[chloro-(p-tolylsulfinyl)methylidene]cyclohexane | 644977-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [chloro-(p-tolylsulfinyl)methylidene]cyclohexane
• 英文别名: 1-[Chloro(cyclohexylidene)methyl]sulfinyl-4-methylbenzene
• CAS: 644977-16-2
• 化学式: C₁₄H₁₇ClOS
• 分子量: 268.807
• InChiKey: CEXRWVLZHBWEFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [chloro-(p-tolylsulfinyl)methylidene]cyclohexane 在 异丙基氯化镁 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 tert-butyl 2-[1-(chloromethyl)cyclohexyl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  从烯醇锂与 1-氯乙烯基对甲苯基亚砜的共轭加成开始高效合成环丙烷羧酸酯

  摘要：

  使用 1-氯乙烯基对甲苯基亚砜作为关键材料，分三步实现了叔丁基环丙烷羧酸酯的有效合成。锂酯烯醇化物与亚砜的共轭加成以高产率得到4-氯-4-(对-甲苯基亚磺酰基)丁酸叔丁酯。然后在 –60 °C 下通过与 i-PrMgCl 的亚砜-镁交换反应去除所得加合物中的对甲苯基亚磺酰基。脱亚磺酰化产物 4-氯丁酸叔丁酯的环化在 NaHMDS 存在下在 THF-DMPU 混合物中发生，以良好的收率得到环丙烷羧酸叔丁酯。使用具有高对映体过量的旋光 (E)- 和 (Z)-亚砜成功地实现了环丙烷羧酸叔丁基酯的两种对映体的不对称合成。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1318168
• 作为产物：
  描述：

  1-[Chloro-(toluene-4-sulfinyl)-methyl]-cyclohexanol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium diphenylamide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [chloro-(p-tolylsulfinyl)methylidene]cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  螺的新合成，包括不对称合成[4。n ]烯酮，由三部分组成：环酮，氯甲基对甲苯基亚砜和乙腈；和外消旋可乐酮的正式全合成

  摘要：

  由几种环酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成了1-氯代戊酰基对甲苯基亚砜，收率很高。在-78°C到室温下，用氰基甲基锂处理1-氯乙烯基对甲苯基亚砜，可以高收率得到螺环烯腈。烯丙腈的酸性处理可得到螺[4]。n ]烯酮，收率高。通过使用不对称的环状酮，α-四氢萘酮和光学活性的氯甲基p-甲苯基亚砜，此方法可提供对映体纯的螺[4.5]癸烯酮，收率高，并且从亚砜手性中心具有出色的不对称诱导性。通过使用该方法，实现了外消旋的螺环倍半萜烯，阿科隆的正式全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.099

文献信息

• The first example of 2,2-dilithiocyanocyclopropanes: generation from 2-bromo-2-sulfinylcyanocyclopropanes with tert-butyllithium, property, and a synthesis of fully substituted cyanocyclopropanes
  作者：Iori Fukushima、Youhei Gouda、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.148

  日期：2007.3

  through concomitant sulfoxide–lithium and bromine–lithium exchange reactions. The gem-dianions were found to be stable at −78 °C for at least 30 min. Reaction of the gem-dianions with electrophiles gave fully substituted cyanocyclopropanes in moderate yields.

  通过-亚砜-锂和溴-锂的交换反应，在-78°C下，2-溴-2-（对甲苯磺酰基）氰基环丙烷与叔丁基锂在甲苯中很容易生成2，2-二硫代氰基环丙烷。所述宝石-dianions被发现在-78℃是稳定至少30分钟。宝石-阴离子与亲电试剂的反应以中等收率得到了完全取代的氰基环丙烷。
• Synthesis of conjugated enynes from ketones and aldehydes by 1,2-CC insertion and 1,2-CH insertion of carbenoids as the key reactions
  作者：Naoyuki Ishida、Hideki Saitoh、Simpei Sugiyama、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.079

  日期：2011.4

  On the other hand, the addition reactions of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides derived from aldehydes with lithium acetylides directly gave conjugated enynes bearing a p-tolyl sulfinyl group at the 1-position through the 1,2-carbon–hydrogen insertion (1,2-CH insertion) reaction of the generated lithium carbenoid intermediates. These procedures provide a good way for the synthesis of multi-substituted

  1-氯乙烯基的加成反应p -甲苯基亚砜，这是从酮和氯甲基衍生的p -甲苯基砜，与锂乙炔化物在中等至良好的产率，得到的加合物。用格氏试剂对加合物进行处理，通过生成的镁类马鞭草中间体的1,2-碳-碳插入（1,2-CC插入）反应，以高至高收率形成了共轭烯炔。另一方面，由醛衍生的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜与乙炔化锂的加成反应直接得到带有p的共轭烯炔。通过生成的锂类橡胶中间体的1,2-碳-氢插入（1,2-CH插入）反应在1-位上生成-甲苯基亚磺酰基。这些程序为从酮和醛合成多取代的共轭烯炔提供了一个好方法。
• A synthesis of bicyclo[n.1.0]alkanes having tert-butyl carboxylate or acetamide moiety via the intramolecular 1,3-CH insertion of magnesium carbenoids
  作者：Shingo Ogata、Hideki Saitoh、Daisuke Wakasugi、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.024

  日期：2008.6

  enolate of carboxylic acid tert-butyl esters or N,N-dimethylacetamide gave adducts in high yields. The adducts were treated with ether solution of isopropylmagnesium chloride in dry toluene to give bicyclo[n.1.0]alkane derivatives having tert-butyl carboxylate or acetamide moiety on the bridgehead carbon in high to quantitative yields via magnesium carbenoid 1,3-CH insertion reaction. The 1,3-CH insertion

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基砜，来自各种环酮和氯甲基衍生的p -甲苯基砜，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯或Ñ，ñ二甲基乙酰胺，得到高收率的加合物。该加合物在干燥的甲苯与异丙基氯化镁的乙醚溶液处理，得到双环[ Ñ .1.0]具有烷衍生物叔通过羧甲基1,3-CH插入反应，桥头碳上的羧酸丁酯或乙酰胺部分以高产率或定量产率产生。1,3-CH插入反应被证明具有区域选择性和立体特异性。讨论了反应机理以及选择性和特异性的起源。
• A new synthesis of β,γ-unsaturated esters and allenic esters with construction of a carbon–carbon bond between α- and β-positions by the reaction of magnesium alkylidene carbenoids with lithium ester enolates
  作者：Tsuyoshi Satoh、Hiroaki Kaneta、Ayako Matsushima、Masanobu Yajima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.08.102

  日期：2009.11

  Treatment of lithium ester enolates with magnesium alkylidene carbenoids, generated from 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides with isopropylmagnesium chloride via the sulfoxide–magnesium exchange reaction, gave β,γ-unsaturated esters in moderate to good yields. When this reaction was conducted with the lithium ester enolates of α-chlorocarboxylic acid esters, allenic esters were obtained. This procedure

  用亚异丙基氯化镁经亚砜-镁交换反应，用1-亚氯乙烯基对甲苯基亚砜生成的亚烷基镁类苯甲酸酯处理酯化锂烯醇化物，得到中等产率至良好产率的β，γ-不饱和酯。当用α-氯代羧酸酯的锂酯烯酸酯进行该反应时，得到烯丙酸酯。该方法为从酮合成β，γ-不饱和酯和烯丙酸酯提供了空前的方法，并在α-和β-位之间建立了碳-碳键。
• Alkenylation of thiophenes and furans at the 2-position and a synthesis of allenes conjugated with α,β-unsaturated ester with magnesium alkylidene carbenoids
  作者：Natsuki Mori、Kazumi Obuchi、Takashi Katae、Jo Sakurada、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.019

  日期：2009.4

  to afford thiophenes and furans bearing a fully substituted alkene at the 2-position. Treatment of the magnesium alkylidene carbenoids with 2-lithio-5-methoxyfuran afforded allenes conjugated with α,β-unsaturated methyl ester in moderate yields. These procedures offer a new and versatile one-pot synthesis of 2-alkenylthiophenes, 2-alkenylfurans, and allenes conjugated with α,β-unsaturated methyl ester

  1-氯乙烯基反应p -甲苯基砜，由酮和氯衍生p -甲苯基砜，与我-PrMgCl在-78°C下得到亚烷基镁类胡萝卜素。用2-硫代噻吩和2-硫代呋喃处理镁类胡萝卜素分别以高到高的产率形成了2-烯基化的噻吩和呋喃。发现这些反应的中间体是烯基镁，其可以被几种亲电试剂捕集，得到噻吩和呋喃，其在2-位带有完全取代的烯烃。用2-硫代-5-甲氧基呋喃处理亚烷基镁的类胡萝卜素，以中等收率得到了与α，β-不饱和甲基酯共轭的烯丙基。这些方法提供了一种新的通用的一锅法合成的方法，可从1-氯乙烯基对甲苯基亚砜中合成2-烯基噻吩，2-烯基呋喃和与α，β-不饱和甲酯共轭的丙二烯。