[18-crown-6(K)]superoxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: [18-crown-6(K)]superoxide
• 英文别名: K(18-crown-6) superoxide
• 化学式: C₁₂H₂₄O₆*K*O₂
• 分子量: 335.416
• InChiKey: XCVFDUCVWQUHIP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  79.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato)iron(III) chloride 、 [18-crown-6(K)]superoxide 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 [Fe^III(5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinate)(OO)]^-
  参考文献：
  名称：

  O 2的电化学还原活化生成的Fe-Peroxo卟啉的表征和随后的反应性

  摘要：

  的O-还原活化2是通过使用的[Fe实现III（F 20 TPP）CL]（F 20 TPP = 5,10,15,20-四（五氟苯基）卟啉化）通过电化学还原的[Fe的卟啉III（F 20 TPP）（O 2 •–）]超氧配合物。通过使用低温电子吸收光谱，电子顺磁共振和循环伏安法监测[Fe III（F 20 TPP）（OO）] -过氧物质的形成。其随后的质子化产生[Fe III（F 20TPP）（OOH）]氢过氧中间体是使用低温电子吸收光谱法和电子顺磁共振法进行探测的。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b01804
• 作为试剂：
  描述：

  Acr+-H2P-Acr+(ClO4)2 在 [18-crown-6(K)]superoxide 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 Acr*-H2P-Acr*
  参考文献：
  名称：

  具有吖啶离子连接卟啉三联体的高效超氧化物荧光传感器

  摘要：

  将超氧化钾与 18-crown-6 醚 (KO(2)(•-)-18-crown-6) 添加到吖啶离子连接的卟啉三元组 (Acr(+)-H(2)P) 的甲苯溶液中-Acr(+)) 导致荧光强度显着增强。因此，Acr(+)-H(2)P-Acr(+) 作为超氧化物的有效荧光传感器。电子从 KO(2)(•-)-18-crown-6 转移到 Acr(+) 部分以产生双电子还原物质 (Acr(•)-H(2)P-Acr(•))正如激光闪光光解测量所揭示的那样，通过光诱导电子转移抑制荧光猝灭。

  DOI：

  10.1021/ja204161j

文献信息

• A Functional Model for the Cysteinate-Ligated Non-Heme Iron Enzyme Superoxide Reductase (SOR)
  作者：Terutaka Kitagawa、Abhishek Dey、Priscilla Lugo-Mas、Jason B. Benedict、Werner Kaminsky、Edward Solomon、Julie A. Kovacs

  DOI：10.1021/ja064870d

  日期：2006.11.1

  Superoxide reductases (SORs) are cysteine-ligated, non-heme iron enzymes that reduce toxic superoxide radicals (O2-). The functional role of the trans cysteinate, as well as the mechanism by which SOR reduces O2-, is unknown. Herein is described a rare example of a functional metalloenzyme analogue, which catalytically reduces superoxide in a proton-dependent mechanism, via a trans thiolate-ligated

  超氧化物还原酶 (SOR) 是半胱氨酸连接的非血红素铁酶，可减少有毒的超氧自由基 (O2-)。反式半胱氨酸的功能作用以及 SOR 减少 O2- 的机制尚不清楚。这里描述了一个罕见的功能性金属酶类似物的例子，它以质子依赖性机制催化还原超氧化物，通过反式硫醇盐连接的过氧化铁中间体，这是其类型的第一个例子。乙酸促进 H2O2 释放，然后 Cp2Co 还原，再生活性 Fe(II) 催化剂。通过降低氧化还原电位，改变自旋状态，硫醇盐配体及其相对于底物的反式定位对催化剂的功能有显着贡献，并显着降低 nuFe-O 的拉伸频率，远低于任何其他报道的过氧化铁的拉伸频率，同时使 nuO-O 保持在高水平，以便有利于超氧化物还原和 Fe-O，而不是 OO，键断裂。因此，我们提供了对 SOR 结构与其功能之间关系的重要见解，以及用于表征高度不稳定的硫醇盐连接的过氧化铁中间体的重要基准参数。
• The mechanism of oxidation of alkanes by peroxo complexes of iron porphyrins in the presence of acylating agents: a model for activation of O2 by cytochrome P-450
  作者：Alexander M. Khenkin、Albert A. Shteinman

  DOI：10.1039/c39840001219

  日期：——

  A new model for cytochrome P-450 oxidation of alkanes, which imitates the process of O2 activation by cytochrome P-450, involving the formation of iron porphyrin peroxo complexes in the presence of acylating agents is proposed.

  提出了一种新的烷烃P-450氧化烷烃氧化模型，该模型模拟了细胞色素P-450活化O 2的过程，该过程涉及在酰化剂存在下形成铁卟啉过氧配合物。
• Characterization and Subsequent Reactivity of an Fe-Peroxo Porphyrin Generated by Electrochemical Reductive Activation of O₂
  作者：Raquel Oliveira、Wiem Zouari、Christian Herrero、Frédéric Banse、Bernd Schöllhorn、Claire Fave、Elodie Anxolabéhère-Mallart

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01804

  日期：2016.12.5

  Reductive activation of O2 is achieved by using the [FeIII(F20TPP)Cl] (F20TPP = 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl) porphyrinate) porphyrin through electrochemical reduction of the [FeIII(F20TPP)(O2•–)] superoxo complex. Formation of the [FeIII(F20TPP)(OO)]− peroxo species is monitored by using low-temperature electronic absorption spectroscopy, electron paramagnetic resonance, and cyclic voltammetry

  的O-还原活化2是通过使用的[Fe实现III（F 20 TPP）CL]（F 20 TPP = 5,10,15,20-四（五氟苯基）卟啉化）通过电化学还原的[Fe的卟啉III（F 20 TPP）（O 2 •–）]超氧配合物。通过使用低温电子吸收光谱，电子顺磁共振和循环伏安法监测[Fe III（F 20 TPP）（OO）] -过氧物质的形成。其随后的质子化产生[Fe III（F 20TPP）（OOH）]氢过氧中间体是使用低温电子吸收光谱法和电子顺磁共振法进行探测的。