methyl N-pivaloylindole-5-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl N-pivaloylindole-5-carboxylate
• 英文别名: Methyl 1-(2,2-dimethylpropanoyl)indole-5-carboxylate；methyl 1-(2,2-dimethylpropanoyl)indole-5-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃
• 分子量: 259.305
• InChiKey: YTDRUKZXVYMPST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-pivaloylindole-5-carboxylate 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 3-((4-methyl-N-tosylphenyl)sulfonamido)-1-pivaloyl-1H-indole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化吲哚基（2-烷氧基-苯基）碘鎓酰亚胺的吲哚选择性CN偶联反应：取代基对作为虚拟配体的碘芳烃的影响

  摘要：

  设计了一个单烷氧基苯基基团作为吲哚基（芳基）碘鎓酰亚胺上的假配体，它与N-1键合的高价碘（III）化合物有关，用于铜催化的吲哚-选择性C-N偶联反应可提供3 -双磺酰亚胺基吲哚衍生物的收率高。特别地，使用吲哚基（2-丁氧基苯基）碘鎓双磺酰亚胺显示出高的吲哚选择性。此外，该反应用于在Cu（MeCN）4 BF 4催化剂存在下直接从吲哚与双磺酰亚胺和（二乙酰氧基碘）-2-丁氧基苯一锅合成3-双磺酰亚胺基吲哚衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02676

文献信息

• Preparation of Heteroaromatic (Aryl)iodonium Imides as I−N Bond-Containing Hypervalent Iodine
  作者：Kazuma Ishida、Hideo Togo、Katsuhiko Moriyama

  DOI：10.1002/asia.201601349

  日期：2016.12.19

  Hypervalent iodine(III) compounds containing iodine–nitrogen bonds are very attractive amination reagents in organic synthesis. Heteroaromatic (aryl)iodonium imides containing a iodine–nitrogen bond and a hypervalent iodine(III) atom were prepared from heteroarenes, bis(sulfon)imides and (diacetoxyiodo)arenes under mild conditions. These compounds were stable under air and in organic solvents, and

  含有碘-氮键的高价碘（III）化合物是有机合成中非常有吸引力的胺化试剂。在温和的条件下，由杂芳烃，双（磺）酰亚胺和（二乙酰氧基碘）芳烃制得含有碘-氮键和高价碘（III）原子的杂芳族（芳基）碘化亚胺。这些化合物在空气和有机溶剂中均稳定，并且可以通过沉淀轻松纯化。X射线晶体结构分析表明，N-新戊酰基吲哚基（苯基）碘化双（甲苯磺酰基）酰亚胺和N新戊酰吲哚基（2-丁氧基苯基）碘鎓双（甲苯磺酰基）酰亚胺是一个二聚体，其碘原子上的T形与一个吲哚基相连，一个双（甲苯磺酰基）酰亚胺则由一个单体单元连接。而且，使用取代的碘代芳烃促进了一些杂芳族（芳基）碘鎓酰亚胺的纯化。
• Cu-Catalyzed Oxidative 3-Amination of Indoles via Formation of Indolyl(aryl)iodonium Imides Using o-Substituted (Diacetoxyiodo)arene as a High-Performance Hypervalent Iodine Compound
  作者：Kazuhiro Watanabe、Katsuhiko Moriyama

  DOI：10.3390/molecules24061147

  日期：——

  An oxidative 3-amination of indole derivatives using hypervalent iodine(III) and bissulfonimides, which proceeds via the formation of indolyl(aryl)iodonium imides, was developed. This reaction was followed by an indole-selective copper-catalyzed oxidative C–N coupling reaction to obtain 3-amino indole derivatives as single regioisomers. o-Alkoxy(diacetoxyiodo)arenes showed higher reactivity in the

  开发了使用高价碘 (III) 和双磺酰亚胺对吲哚衍生物进行氧化 3-胺化，其通过形成吲哚基（芳基）碘鎓酰亚胺进行。该反应之后是吲哚选择性铜催化的氧化 C-N 偶联反应，以获得作为单一区域异构体的 3-氨基吲哚衍生物。邻烷氧基（二乙酰氧基碘）芳烃在反应中表现出比邻烷基（二乙酰氧基碘）芳烃更高的反应性，有效地促进了第一步中吲哚基（芳基）碘酰亚胺的形成。
• Regioselective C_sp2–H dual functionalization of indoles using hypervalent iodine(<scp>iii</scp>): bromo-amination via 1,3-migration of imides on indolyl(phenyl)iodonium imides
  作者：Katsuhiko Moriyama、Kazuma Ishida、Hideo Togo

  DOI：10.1039/c4cc09077b

  日期：——

  A regioselective C(sp(2))-H dual functionalization of indoles, which underlies bromo-amination via the 1,3-migration of imide groups on indolyl(phenyl)iodonium imides as novel imide-combined hypervalent iodines(III), has been developed to provide 2-bis(sulfonyl)amino-3-bromo-indoles under the metal-free conditions.

  吲哚的区域选择性C（sp（2））-H双重功能化，通过吲哚基（苯基）碘鎓酰亚胺上的酰亚胺基团的1,3-迁移作为新型酰亚胺结合的高价碘（III）进行溴化胺化反应，具有开发了在无金属条件下提供2-双（磺酰基）氨基-3-溴吲哚的产品。
• Ruthenium(II)-Catalyzed Direct C7-Selective Amidation of Indoles with Dioxazolones at Room Temperature
  作者：Yaoguang Sheng、Jianmin Zhou、Yi Gao、Bingbing Duan、Yi Wang、Aleksandr Samorodov、Guang Liang、Qiuhua Zhao、Zengqiang Song

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02779

  日期：2021.2.5

  A protocol for the preparation of 7-amido indoles via regioselective C–H bond functionalization has been first accomplished under Ru(II) catalysis. Indole derivatives and 4-aryl/heteroaryl/benzyl/alkyl dioxzaolines containing various substituents were applicable for this transformation, readily providing the amidated indoles in moderate to good yields. This novel process has many advantages, including

  通过Ru（II）催化首先完成了通过区域选择性C–H键官能化制备7-氨基吲哚的方案。含有各种取代基的吲哚衍生物和4-芳基/杂芳基/苄基/烷基二恶唑啉可用于该转化，容易地以中等至良好的产率提供酰胺化的吲哚。这种新颖的方法具有许多优点，包括与各种官能团的良好相容性，广泛的底物范围和温和的反应条件。已经进行了氘代研究和对照实验以了解这种转化的机理。
• Stoichiometric Photochemical Carbene Transfer by Bamford–Stevens Reaction
  作者：Sripati Jana、Fang Li、Claire Empel、Dennis Verspeek、Polina Aseeva、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/chem.201904994

  日期：2020.2.26

  of the reaction partner and thus impacts on the reaction efficiency. Herein, we describe a protocol that takes advantage of the in situ generation of donor-acceptor diazoalkanes by Bamford-Stevens reaction. Following this strategy, the concentration of the diazoalkane reaction partner can be minimized to reduce unwanted side reactions and to now conduct photochemical carbene transfer reactions under

  重氮烷的光解是在温和且无金属的反应条件下进行卡宾转移反应的及时策略，并已发展成为传统金属催化卡宾转移反应的重要替代方案。主要限制之一在于卡宾中间体与剩余重氮烷分子快速发生的副反应，导致使用过量的反应伙伴，从而影响反应效率。在此，我们描述了一种利用 Bamford-Stevens 反应原位生成供体-受体重氮烷的方案。按照这种策略，可以最大限度地降低重氮烷反应伙伴的浓度，以减少不需要的副反应，并在化学计量反应条件下进行光化学卡宾转移反应。我们在 N-杂环的 CH 和 NH 官能化和环丙烷化反应中探索了这种方法，并在 51 个实例中证明了该方法的适用性。