tert-butyl 3-(4-chlorophenyl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-(4-chlorophenyl)propanoate
• 英文别名: 3-(4-Chlorophenyl)-propanoic acid tert-butyl ester
• 化学式: C₁₃H₁₇ClO₂
• 分子量: 240.73
• InChiKey: SLTZUMDIUGJWNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(4-chlorophenyl)propanoate 在 正丁基锂 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 zinc(II) chloride 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 allyl t-butyl carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以79%的产率得到tert-butyl (E)-3-(4-chlorophenyl)prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed α,β-Dehydrogenation of Esters and Nitriles

  摘要：

  A highly practical and general palladium-catalyzed methodology for the alpha,beta-dehydrogenation of esters and nitriles is repotted. Generation of a zinc enolate or (cyanoalkyl)zinc species followed by the addition of an allyl oxidant and a palladium catalyst results in synthetically useful yields of alpha,beta-unsaturated esters, lactones, and nitriles. Preliminary mechanistic investigations are consistent with reversible beta-hydride elimination and turnover-limiting, propene-forming reductive elimination.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02243
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 、 4-氯苯甲醇 在 Ru(η(2)-2-(2'-pyridyl)phenyl)Cl(CO)(PPh3)2 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以81%的产率得到tert-butyl 3-(4-chlorophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  双齿Ru（II）-NC络合物作为未活化酰胺和酯α-烷基化的催化剂

  摘要：

  测试了五种Ru（II）-NC配合物作为使用醇作为烷基化剂的未活化酰胺的α-烷基化的催化剂，配合物{（C 5 H 4 N）-（C 6 H 4）} RuCl（CO）（PPh 3）2（1）显示最高活性。在催化剂负载量为0.5 mol％的情况下，在80°C下于6小时内分离出一系列α烷基化的酰胺。此外，在相似的条件下，配合物1对未活化酯与醇的α烷基化反应也具有活性，反应时间缩短至1.5小时。1的催化性能 与报道得最好的催化剂相当。

  DOI：

  10.1002/cctc.201901319

文献信息

• Selective Construction of C−C and C=C Bonds by Manganese Catalyzed Coupling of Alcohols with Phosphorus Ylides
  作者：Xin Liu、Thomas Werner

  DOI：10.1002/adsc.202001209

  日期：2021.2.16

  manganese catalyzed coupling of alcohols with phosphorus ylides. The selectivity in the coupling of primary alcohols with phosphorus ylides to form carbon‐carbon single (C−C) and carbon‐carbon double (C=C) bonds can be controlled by the ligands. In the conversion of more challenging secondary alcohols with phosphorus ylides the selectivity towards the formation of C−C vs. C=C bonds can be controlled by the

  在本文中，我们报道了锰与磷酰化物的锰催化偶联。伯醇与磷酰化物偶联形成碳碳单键（CC）和碳碳双键（C = C）的选择性可以通过配体控制。在更具挑战性的仲醇与磷酰化物的转化中，通过反应条件，即碱的量，可以控制形成CC与C = C键的选择性。偶联反应的范围和局限性通过21种醇和15种烷基化物的转化得到了彻底评估。值得注意的是，与基于贵金属络合物作为催化剂的现有方法相比，本催化体系基于富含稀土的锰催化剂。该反应也可以在顺序的一锅法反应中进行，该反应在锰催化的C-C和C = C键形成后就地生成磷叶立德。机理研究表明，CC键是通过借位氢途径生成的，而C = C键的形成遵循无受体的脱氢偶联途径。
• General and Mild Cobalt-Catalyzed C-Alkylation of Unactivated Amides and Esters with Alcohols
  作者：Nicklas Deibl、Rhett Kempe

  DOI：10.1021/jacs.6b06448

  日期：2016.8.31

  The borrowing hydrogen or hydrogen autotransfer methodology is an elegant and sustainable or green concept to construct carbon-carbon bonds. In this concept, alcohols, which can be obtained from barely used and indigestible biomass, such as lignocellulose, are employed as alkylating reagents. An especially challenging alkylation is that of unactivated esters and amides. Only noble metal catalysts based

  借用氢或氢自动转移方法是构建碳-碳键的优雅且可持续或绿色的概念。在这个概念中，可以从几乎不使用且难以消化的生物质（例如木质纤维素）中获得的醇被用作烷基化试剂。一个特别具有挑战性的烷基化是未活化的酯和酰胺。仅使用基于铱和钌的贵金属催化剂来完成这些反应。在此，我们报告了醇对未活化酰胺和酯的第一个贱金属催化的 α-烷基化反应。我们实验室最近开发的钳形配体稳定的钴配合物可以非常有效地催化这些反应。预催化剂可以很容易地从市售的起始材料以多克规模合成，并且在碱性反应条件下自活化。这种 Co 催化剂类别还能够介导酯和酰胺的烷基化反应。此外，我们应用该方法合成酮并将醇转化为由两个碳原子拉长的醛。
• Ni-Catalyzed α-Alkylation of Unactivated Amides and Esters with Alcohols by Hydrogen Auto-Transfer Strategy
  作者：Siba P. Midya、Jagannath Rana、Jayaraman Pitchaimani、Avanashiappan Nandakumar、Vedichi Madhu、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1002/cssc.201801443

  日期：2018.11.23

  A transition‐metal‐catalyzed borrowing hydrogen/hydrogen auto‐transfer strategy allows the utilization of feedstock alcohols as an alkylating partner, which avoids the formation of stoichiometric salt waste and enables a direct and benign approach for the construction of C‐N and C−C bonds. In this study, a nickel‐catalyzed α‐alkylation of unactivated amides and ester (tert‐butyl acetate) is carried

  过渡金属催化借用的氢/氢自动转移策略允许将原料醇用作烷基化伙伴，从而避免了化学计量盐废物的形成，并为C-N和C-的构建提供了直接而良性的方法C键。在这项研究中，在温和条件下使用伯醇对镍进行了未活化的酰胺和酯（乙酸叔丁酯）的镍催化的α-烷基化反应。这种C-C键形成反应由一种新的分子定义的镍（II）NNN-钳形配合物（0.1-1 mol％）催化，并通过氢自动转移进行，从而释放出水作为唯一的副产物。此外，还证明了在Ni催化条件下环状酰胺的N烷基化作用。
• Rhodium Fluoroapatite Catalyzed Conjugate Addition of Arylboronic Acids to<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Mannepalli Lakshmi Kantam、Vura Bala Subrahmanyam、Kota Balaji Shiva Kumar、Gopaladasu T. Venkanna、Bojja Sreedhar

  DOI：10.1002/hlca.200890208

  日期：2008.10

  Rhodium fluoroapatite (RhFAP) is an efficient catalyst for conjugate addition of organoboron reagents to α,β-unsaturated carbonyl compounds. A variety of arylboronic acids and α,β-unsaturated carbonyl compounds were converted to the corresponding conjugate-addition products, demonstrating the versatility of the reaction. The reaction is highly selective. RhFAP was recovered quantitatively by simple filtration

  氟磷灰石铑（RhFAP）是一种有效的催化剂，用于将有机硼试剂共轭加成到α，β-不饱和羰基化合物上。各种芳基硼酸和α，β-不饱和羰基化合物被转化为相应的共轭加成产物，证明了该反应的多功能性。该反应是高度选择性的。通过简单过滤定量回收RhFAP，并重复使用四个周期。
• A General and Mild Catalytic α-Alkylation of Unactivated Esters Using Alcohols
  作者：Le Guo、Xiaochen Ma、Huaquan Fang、Xiangqing Jia、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201410293

  日期：2015.3.23

  Catalytic α‐alkylation of esters with primary alcohols is a desirable process because it uses low‐toxicity agents and generates water as the by‐product. Reported herein is a NCP pincer/Ir catalyst which is highly efficient for α‐alkylation of a broad scope of unactivated esters under mild reaction conditions. For the first time, alcohols alkylate unactivated α‐substituted acyclic esters, lactones,

  酯与伯醇的催化α-烷基化是一个理想的过程，因为它使用低毒性的试剂并产生水作为副产物。本文报道的是一种NCP夹钳/ Ir催化剂，在温和的反应条件下，该催化剂对各种未活化酯的α-烷基化反应非常有效。醇类首次将未活化的α-取代的无环酯，内酯甚至甲基和乙酸乙酯烷基化。该方法可用于具有不同结构和官能团的羧酸衍生物的合成，其中某些是不可能通过常规的用烷基卤化物进行烯醇化烷基化而获得的。