(R)-1,1,5,8-tetramethyl-1,2,3,4,5-pentahydrobenzo[a][7]annulene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (R)-1,1,5,8-tetramethyl-1,2,3,4,5-pentahydrobenzo[a][7]annulene
• 英文别名: 2,5,9,9-tetramethyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulene；(R)-ar-himachalene；(5r)-6,7,8,9-Tetrahydro-2,5,9,9-tetramethyl-5h-benzocycloheptene；(9R)-3,5,5,9-tetramethyl-6,7,8,9-tetrahydrobenzo[7]annulene
• 化学式: C₁₅H₂₂
• 分子量: 202.34
• InChiKey: RIHWULAZACSXEV-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酸 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三氯化铝 、 氯化亚砜 、 sodium hexamethyldisilazane 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 二硫化碳 、 二氯甲烷 、 乙二醇 、 二甲基亚砜 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (R)-1,1,5,8-tetramethyl-1,2,3,4,5-pentahydrobenzo[a][7]annulene
  参考文献：
  名称：

  Organic Synthesis in Pheromone Science

  摘要：

  给出了例子来说明化学和/或酶促不对称反应在合成宽角面粉甲虫、跳虫、黑加仑茎切割虫和科罗拉多土豆甲虫的新信息素中的应用。总结了信息素中立体化学与生物活性之间的关系，以强调在信息素感知中揭示的生物多样性。

  DOI：

  10.3390/10091023

文献信息

• Synthesis and Stereochemistry of the Four Himachalene-Type Sesquiterpenes Isolated from the Flea Beetle (Aphthona flava) as Pheromone Candidates
  作者：Shin-etsu Muto、Masahiko Bando、Kenji Mori

  DOI：10.1002/ejoc.200300812

  日期：2004.5

  8-tetramethyl-1,2,3,4,5,6,5a-heptahydrobenzo[1,2-a][7]annulene (3), and 1,1,5,8-tetramethyl-1,2,3,4,5-pentahydrobenzo[a][7]annulene (ar-himachalene, 4). The stereochemistry of these himachalene-type sesquiterpenes isolated from flea beetles such as Aphthona flava and Phyllotreta cruciferae as their male-pheromone components was revised to (1S,2R)-1, (6R,7S)-2, (5R,5aS)-3, and (R)-4. (© Wiley-VCH Verlag GmbH

  2,6,6-三甲基双环[5.4.0]undec-7-en-9-one (1) 的 (1S,2R) 和 (1R,2S) 异构体均由 (S)- 和 ( R)-香茅醛 (5)，分别。(1R,2S)-(-)-1 的立体化学是通过 X 射线分析确定的；它表现出类似于 cholest-4-en-3-one 的 CD 谱，与其绝对构型一致。酮 (1S,2R)- 和 (1R,2S)-1 被转化为其他三种喜马查烯烃的对映异构体，2,2,6-trimethyl-10-methylenebicyclo[5.4.0]undec-1(11)-烯 (2), 1,1,5,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,5a-七氢苯并[1,2-a][7] 环烯 (3), 和 1,1, 5,8-四甲基-1,2,3,4,5-pentahydrobenzo[a][7]annulene (ar-himachalene, 4)。这些喜马偕烯型
• Synthesis of (R)-ar-turmerone and its conversion to (R)-ar-himachalene, a pheromone component of the flea beetle: (R)-ar-himachalene is dextrorotatory in hexane, while levorotatory in chloroform
  作者：Kenji Mori

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.077

  日期：2005.2

  (R)-ar-Turmerone was synthesized from (4-methylphenyl)acetic acid by employing Evans asymmetric alkylation as the key step. (R)-ar-Turmerone was converted to (R)-ar-himachalene, which was dextrorotatory in hexane while levorotatory in chloroform. Enantiomerically impure (75% ee) (R)-3-(4-methylphenyl)butanoic acid crystallized more readily than the enantiomerically pure one.

  （- [R ）-芳-Turmerone，由（4-甲基苯基）乙酸通过使用埃文斯不对称烷基化作为关键步骤合成。（- [R ）-芳-Turmerone转化成（- [R ） -芳-himachalene，这是右旋的在己烷中的氯仿，同时左旋的。对映体不纯的（75％ee）（R）-3-（4-甲基苯基）丁酸比对映体纯的更容易结晶。
• Stereospecific Hydrogenolysis of Lactones: Application to the Total Syntheses of (<i>R</i>)-<i>ar</i>-Himachalene and (<i>R</i>)-Curcumene
  作者：Kim Spielmann、Renata Marcia de Figueiredo、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00419

  日期：2017.5.5

  A straightforward strategy for the syntheses of curcumene and ar-himachalene is reported. Synthetic highlights include a catalytic and asymmetric vinylogous Mukaiyama reaction and a stereospecific hydrogenolysis of a tertiary benzylic center using Pd/C or Ni/Raney catalysts. Notably, using Ni/Raney, the stereoselectivity outcome (inversion vs retention) of the hydrogenolysis depends on the tertiary

  对于和姜黄的合成的直接战略AR-报道himachalene。合成的亮点包括使用Pd / C或Ni / Raney催化剂的催化和不对称乙烯基Mukaiyama反应和叔苄基中心的立体有择氢解。值得注意的是，使用Ni / Raney，氢解的立体选择性结果（转化相对于保留）取决于叔苄醇的取代。
• Improved synthesis of the chrysomelid pheromone (6R,7S)-(+)-himachala-9,11-diene via spontaneous bromination and didehydrobromination of 2,6,6,9-tetramethyl-bicyclo[5.4.0]undec-8-ene
  作者：Guillermo H. Jimenez-Alemana、Tim Schönera、Ana L. Montero-Alejob、Wolfgang Brandt、Wilhelm Boland

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.326

  日期：——

  A convenient synthesis of (6 R,7 S)-(+)-himachala-9,11-diene, the pheromone of the chrysomelid beetle Phyllotreta striolata is described. The diene is obtained in a single op eration by a spon- taneous "bromination/dehydrobromination" of 2,6,6,9-tetramethylbicyclo(5.4.0)undec-8-ene. The halogenation/dehalogenation sequence proceeds spontaneously in CCl 4, and is less uniform in CH 2Cl 2 and CHCl 3

  描述了 (6 R,7 S)-(+)-himachala-9,11-diene 的方便合成，这是 chrysomelid 甲虫 Phyllotreta striolata 的信息素。二烯是通过 2,6,6,9-四甲基双环 (5.4.0) 十一碳-8-烯的自发“溴化/脱溴化氢”在单次操作中获得的。卤化/脱卤序列在 CCl 4 中自发进行，在 CH 2Cl 2 和 CHCl 3 中不太均匀。在自由基清除剂二叔丁基-4-甲基苯酚存在下进行的 1 H NMR 实验表明，这是离子机制反应。理论计算表明，自发反应得益于 Br 2 对双键的强烈加成以及起始烯烃和二烯信息素之间几乎中性的能量差异。
• Enantioselective synthesis of the essential oil and pheromonal component ar-himachalene by a chiral pool and chirality induction approach
  作者：Subhash P. Chavan、Harshali S. Khatod

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.09.008

  日期：2012.10

  The enantioselective synthesis of both isomers of ar-himachalene has been achieved starting from enantiomerically pure citronellal and p-methyl alpha-methyl styrene as an application of a chiral pool and chirality induction approach, respectively. The key reactions involved in the synthesis include the Sharpless asymmetric dihydroxylation for the induction of chirality at benzylic carbon bearing the methyl group and the use of a hypervalent iodine reagent or trimethylsilyldiazomethane (TMSCHN2) for the six to seven membered ring expansion. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.