3-(4-methoxyphenoxy)-1-hexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(4-methoxyphenoxy)-1-hexene
• 英文别名: n-Pr(p-MeOC6H4O)CH-CH=CH2；1-methoxy-4-(1-propylallyloxy)benzene；(-)-1-Methoxy-4-(1-propylallyloxy)benzene；1-hex-1-en-3-yloxy-4-methoxybenzene
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: PFGWJKOZSYCYID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-trichloroacetamido-2-hexene 、 4-甲氧基苯酚 在 palladium diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-(4-methoxyphenoxy)-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  从 ()-烯丙醇催化不对称合成支链手性烯丙基苯基醚。

  摘要：

  报道了第一个二-mu-酰胺二钯配合物和一种新的 COP（钴恶唑啉钯环）钯 (II) 催化剂家族的二-mu-羧酸二钯配合物，并进行了晶体学表征。二-mu-酰胺配合物 3 或其对映异构体 (ent-3) 是第一个不对称催化剂，它允许市售或容易获得的 (E)-2-烯烃-1-醇转化为对映体富集的支链烯丙基芳基醚它们的三氯乙酰亚胺衍生物与酚类反应。3-芳氧基-1-烯烃产物以高对映体纯度（通常为90-98%ee）和有用产率（61-88%）形成。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900678

文献信息

• Ruthenium Complexes Bearing Bulky Pentasubstituted Cyclopentadienyl Ligands and Evaluation of [Ru(η ⁵ ‐C ₅ Me ₄ R)(MeCN) ₃ ][PF ₆ ] Precatalysts in Nucleophilic Allylic Substitution Reactions
  作者：Hui‐Jun Zhang、Bernard Demerseman、Zhenfeng Xi、Christian Bruneau

  DOI：10.1002/ejic.200800295

  日期：2008.7

  [Ru(η5-C5Me4R)(MeCN)3][PF6] (R = CH2tBu, iPr, tBu, and CF3; 2–5) complexes were synthesized in two steps starting from the appropriate cyclopentadienes and RuCl3·3H2O. The fully substituted ruthenocenes [Ru(C5Me5)(C5Me4R*)], [Ru(C5Me5)(C5nPr4R*)] R* = (1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl} and [Ru(C5Me5)(C5nPr5)] were obtained by treating [Ru(C5Me5)Cl]4 with the corresponding cyclopentadienyllithium

  [Ru(η5-C5Me4R)(MeCN)3][PF6] (R = CH2tBu, iPr, tBu, 和 CF3; 2-5) 配合物从适当的环戊二烯和 RuCl3·3H2O 开始，分两步合成。完全取代的钌茂 [Ru(C5Me5)(C5Me4R*)], [Ru(C5Me5)(C5nPr4R*)] R* = (1R,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]hept-2-en -2-yl} 和 [Ru(C5Me5)(C5nPr5)] 是通过用相应的环戊二烯基锂盐处理 [Ru(C5Me5)Cl]4 获得的。将配合物 2-5 评估为亲核烯丙基取代反应的催化剂前体，并将结果与​​使用 [Ru(C5Me5)(MeCN)3][PF6] (1) 预催化剂获得的结果进行比较。
• Synthesis and Reactivity of [Ru(Cp*)(L)(MeCN) ₂ ][PF ₆ ] (L = Ph ₂ POMe or Ph ₂ P‐ <i>o</i> ‐tolyl) and {Ru(Cp*)[Ph ₂ PCH ₂ C( <i>t</i> Bu)=O](MeCN)}[PF ₆ ] Complexes, Their Involvement as Catalyst Precursors for Regioselective Allylic Substitution Reactions and Related [Ru(Cp*)Cl(Ph ₂ POMe)(RCHCHCH ₂ )][PF ₆ ] η ³ ‐Allyl Ruthenium( <scp>IV</scp> ) Intermediates
  作者：Bernard Demerseman、Jean‐Luc Renaud、Loïc Toupet、Claudie Hubert、Christian Bruneau

  DOI：10.1002/ejic.200501051

  日期：2006.4

  The synthesis of the new complexes [Ru(Cp*)(L)(MeCN)2][PF6] (L = Ph2POMe or Ph2P-o-tolyl) and Ru(Cp*)[Ph2PCH2C(tBu)=O](MeCN)}[PF6] (2a–c) is achieved starting from [Ru(Cp*)(MeCN)3][PF6]. The acetonitrile ligands in complexes 2a–c are labile, as emphasised by the easy formation of Ru(Cp*)(CO)2[Ph2PCH2C(=O)tBu]}[PF6] (3). The keto-phosphane is used as a tool to convert 3 into Ru(Cp*)(CO)[Ph2PCH2C(tBu)=O]}[PF6]

  新配合物 [Ru(Cp*)(L)(MeCN)2][PF6]（L = Ph2POMe 或 Ph2P-o-tolyl）和 Ru(Cp*)[Ph2PCH2C(tBu)=O]( MeCN)}[PF6] (2a–c) 从 [Ru(Cp*)(MeCN)3][PF6] 开始实现。正如 Ru(Cp*)(CO)2[Ph2PCH2C(=O)tBu]}[PF6] (3) 的容易形成所强调的那样，配合物 2a-c 中的乙腈配体是不稳定的。酮磷烷用作将 3 转化为 Ru(Cp*)(CO)[Ph2PCH2C(tBu)=O]}[PF6] (5) 的工具。配合物 5 在作为溶剂的甲醇中与 1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇反应以提供乙烯基-卡宾配合物 Ru(Cp*)(CO)[=C(OMe)CH=CPh2][Ph2PCH2C(= O)tBu]}[PF6]。新的 η3-烯丙基钌 (IV) 衍生物 [Ru(Cp*)Cl(
• Regio- and Enantioselective Iridium-Catalyzed Intermolecular Allylic Etherification of Achiral Allylic Carbonates with Phenoxides
  作者：Fernando López、Toshimichi Ohmura、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja029790y

  日期：2003.3.1

  An enantioselective and regioselective iridium-catalyzed allylic etherification is described. The reaction of sodium and lithium aryloxides with achiral (E)-cinnamyl and terminal aliphatic allylic electrophiles in the presence of 2 mol % of an iridium-phosphoramidite complex provides chiral allylic aryl ethers in high yields and excellent levels of regio- and enantioselectivity. Lithium aryloxides

  描述了对映选择性和区域选择性铱催化的烯丙基醚化。钠和锂芳基氧化物与非手性 (E)-肉桂基和末端脂肪族烯丙基亲电试剂在 2 mol% 的铱-亚磷酰胺络合物存在下反应，以高产率和出色的区域和对映选择性提供手性烯丙基芳基醚。在邻位、间位或对位包含单个取代基的芳基氧化锂以及位阻酚盐是可以接受的。THF 中的反应显示出最合适的速率、区域和对映选择性平衡。也观察到来自烷基 (E)-烯丙基碳酸酯反应的产物的高 ee。
• Novel [Ruthenium(substituted‐tetramethylcyclopentadiene) (2‐quinolinecarboxylato)(allyl)] Hexafluorophosphate Complexes as Efficient Catalysts for Highly Regioselective Nucleophilic Substitution of Aliphatic Allylic Substrates
  作者：Hui‐Jun Zhang、Bernard Demerseman、Loïc Toupet、Zhenfeng Xi、Christian Bruneau

  DOI：10.1002/adsc.200800135

  日期：2008.7.7

  arrangement. Complexes 3a (R=R′=Me) and 3b are involved as precatalysts favoring the formation of branched products in regioselective nucleophilic allylic substitution reactions, starting from ethyl 2-(E)-hexen-1-yl carbonate and chlorohexene as unsymmetrical aliphatic allylic substrates. Phenols, dimethyl malonate, and primary (aniline) and secondary (pyrrolidine, piperidine) amines have been used

  稳定的六氟磷酸盐[钌（R-取代-四甲基环戊二烯）（2-喹啉羧基）（1-R'-取代烯丙基）（R = Me，R'= H，Me，n- Pr，Ph; R = t- Bu， R'= Me）的和[钌（五甲基环戊二烯）（2- quinolinecarboxylato）（1- ñ -propylallyl）]四氟硼酸盐（4'A），作为allylruthenium（IV）配合物，已在一个步骤中合成，由[钌起始（ R-取代的四甲基环戊二烯）三（乙腈）六氟磷酸盐或四氟硼酸盐络合物，喹二酸和烯丙醇。获得了单一的立体异构体，并确定了3b（R = t- Bu，R'= Me）和4'a的X射线单晶结构允许指定一种首选的安排。配合物3a（R = R'= Me）和3b作为预催化剂参与区域选择性亲核烯丙基烯丙基取代反应中支化产物的形成，起始于乙基2- （E） -己烯-1-基碳酸酯和氯己烯作为不对称脂族烯丙基基材。在温和的碱性条
• Enantioselective amination and etherification
  申请人：Hartwig F John

  公开号：US20060199728A1

  公开（公告）日：2006-09-07

  The present invention is directed to a catalyst composition, comprising: (1) a catalyst precursor having the general structure MSX n wherein M is a transition metal selected from the group consisting of iridium, molybdenum, and tungsten; S is a coordinating ligand; X is a counterion; and n is an integer from 0 to 5; and (2) a phosphoramidite ligand having the structure wherein O—C n —O is an aliphatic or aromatic diolate and wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are selected from the group consisting of substituted or unsubstituted aryl groups, substituted or unsubstituted heteroaryl groups, substituted or unsubstituted aliphatic groups, and combinations thereof, with the proviso that at least one of R 1 , R 2 , R 3 , or R 4 must be a substituted or unsubstituted aryl or heteroaryl group. The present invention is also directed to activated catalysts made from the above catalyst composition, as well as methods of allylic amination and etherification using the above catalysts.

  本发明涉及一种催化剂组合物，包括：（1）具有一般结构MSXn的催化剂前体，其中M是从铱、钼和钨组成的过渡金属中选择的；S是一个配位配体；X是一个计数离子；n是从0到5的整数；以及（2）具有以下结构的磷酰胺配体，其中O-Cn-O是脂肪族或芳香族二醇，其中R1、R2、R3和R4选自取代或未取代的芳基基团、取代或未取代的杂环基团、取代或未取代的脂肪基团和它们的组合，但至少有一个R1、R2、R3或R4必须是取代或未取代的芳基或杂环基团。本发明还涉及由上述催化剂组合物制备的活性催化剂，以及使用上述催化剂进行烯丙基胺化和醚化的方法。