2,5-dimethyl-3-trimethylsilylmethyl-1,3,4-thiadiazolium trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2,5-dimethyl-3-trimethylsilylmethyl-1,3,4-thiadiazolium trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (2,5-Dimethyl-1,3,4-thiadiazol-3-ium-3-yl)methyl-trimethylsilane;trifluoromethanesulfonate
• 化学式: CF₃O₃S*C₈H₁₇N₂SSi
• 分子量: 350.458
• InChiKey: DBQCZUVKHYWJHY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苄基马来酰亚胺 、 2,5-dimethyl-3-trimethylsilylmethyl-1,3,4-thiadiazolium trifluoromethanesulfonate 在 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到2,7a-dimethyl-5,6,7,7a-tetrahydropyrrolo[2,1-b][1,3,4]thiadiazole-endo-6,7-N-benzyldicarboxyimide
  参考文献：
  名称：

  A new tricyclic ring and a nitrogen–sulfur analogue of the tri-pentagon bowl. Substituted 5,6,7,7a-tetrahydropyrrolo[2,1-b]-1,3,4-thiadiazole-endo-6,7-dicarboxyimides

  摘要：

  本研究首次报道了三五角碗状三环氮硫类似物的实例；通过相对简单的路线合成了取代的 5,6,7,7a- 四氢吡咯并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑-内向-6,7-二羧酰亚胺。

  DOI：

  10.1039/b105190n
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基噻二唑 、 (三甲基硅基)甲基三氟甲烷磺酸酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到2,5-dimethyl-3-trimethylsilylmethyl-1,3,4-thiadiazolium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  A new tricyclic ring and a nitrogen–sulfur analogue of the tri-pentagon bowl: cycloaddition reactions of the unstablised 1,3,4-thiadiazolium-3-methanide 1,3-dipole: steric influences on the endo-effect: substituted pyrrolo[2,1-b]-1,3,4-thiadiazole systems: azolium 1,3-dipoles

  摘要：

  1,3,4-Thiadiazolium-3-methanide 1,3-二极 6 以及 2,5-二苯基和 2,5-二甲基衍生物 4 和 5 是在±60°C 的二氯甲烷中生成的。与取代烯烃的环加成反应产生了吡咯并[2,1-b][1,3,4]噻二唑环系统的许多新衍生物。从 N-取代马来酰亚胺二极性化合物中首次获得了碗状三环氮硫类似物--3,4,10-三氮杂-6-硫杂三环[6,3,0,03,7]十一烷环系统。反应主要表现为内-立体化学，但随着环化转变态中初生 7a 融合桥头取代基大小的减小，外-环化程度也随之增加。将 1,3-偶极从 2,5-二苯基衍生物 4 转变为未取代的情况 6 时，环加成产物的内和和（endo）和外和（exo）比率从完全内和（endo）降低到约 2 和 1。报告了 2,7a-二苯基-5,6,7,7a-四氢吡咯并[2,1-b][1,3,4]噻二唑内向-6,7-N-甲基二羧酰亚胺 7a、2,7a-二苯基-5,6,7、7a-四氢吡咯并[2,1-b][1,3,4]噻二唑-内向-6,7-N-苯基二羧酰亚胺 9e 和 2,7a-二苯基-5,6,7,7a-四氢吡咯并[2,1-b][1,3,4]噻二唑-7-内向甲腈 13。

  DOI：

  10.1039/b208544p

文献信息

• A new tricyclic ring and a nitrogen–sulfur analogue of the tri-pentagon bowl. Substituted 5,6,7,7a-tetrahydropyrrolo[2,1-b]-1,3,4-thiadiazole-endo-6,7-dicarboxyimides
  作者：Richard N. Butler、Georgina M. Smyth、Martin O. Cloonan (in part)、Patrick McArdle、Desmond Cunningham

  DOI：10.1039/b105190n

  日期：——

  The first examples of a bowl-shaped tricyclic nitrogen–sulfur analogue of the tri-pentagon bowl are reported; substituted 5,6,7,7a-tetrahydropyrrolo[2,1-b]-1,3,4-thiadiazole-endo-6,7-dicarboxyimides are synthesised by a relatively simple route.

  本研究首次报道了三五角碗状三环氮硫类似物的实例；通过相对简单的路线合成了取代的 5,6,7,7a- 四氢吡咯并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑-内向-6,7-二羧酰亚胺。
• A new tricyclic ring and a nitrogen–sulfur analogue of the tri-pentagon bowl: cycloaddition reactions of the unstablised 1,3,4-thiadiazolium-3-methanide 1,3-dipole: steric influences on the endo-effect: substituted pyrrolo[2,1-b]-1,3,4-thiadiazole systems: azolium 1,3-dipoles
  作者：Richard N. Butler、Georgina M. Smyth、Patrick McArdle、Desmond Cunningham

  DOI：10.1039/b208544p

  日期：——

  1,3,4-Thiadiazolium-3-methanide 1,3-dipole 6 and the 2,5-diphenyl and 2,5-dimethyl derivatives, 4 and 5, were generated at −60 °C in dichloromethane. Cycloaddition reactions with substituted alkenes gave many new derivatives of the pyrrolo[2,1-b][1,3,4]thiadiazole ring system. The first examples of a bowl-shaped tricyclic nitrogen-sulfur analogue of the tripentagon bowl, a 3,4,10-triaza-6-thiatricyclo[6,3,0,03,7]undecane ring system were obtained from N-substituted maleimide dipolarophiles. The reactions displayed predominantly endo-stereochemistry but with decreasing size of the substituent at the incipient 7a-fusion bridgehead in the cycloaddition transition state, the extent of exo-cycloaddition increased. The cycloadduct endo ∶ exo ratio was reduced from exclusively endo to ca. 2 ∶ 1 on changing the 1,3-dipole from the 2,5-diphenyl derivative 4 to the unsubstituted case 6. X-Ray crystal structures are reported for 2,7a-diphenyl-5,6,7,7a-tetrahydropyrrolo[2,1-b][1,3,4]thiadiazole-endo-6,7-N-methyldicarboxyimide 7a, 2,7a-diphenyl-5,6,7,7a-tetrahydropyrrolo[2,1-b][1,3,4]thiadiazole-endo-6,7-N-phenyldicarboxyimide 9e and 2,7a-diphenyl-5,6,7,7a-tetrahydropyrrolo[2,1-b][1,3,4]thiadiazole-7-endo-carbonitrile 13.

  1,3,4-Thiadiazolium-3-methanide 1,3-二极 6 以及 2,5-二苯基和 2,5-二甲基衍生物 4 和 5 是在±60°C 的二氯甲烷中生成的。与取代烯烃的环加成反应产生了吡咯并[2,1-b][1,3,4]噻二唑环系统的许多新衍生物。从 N-取代马来酰亚胺二极性化合物中首次获得了碗状三环氮硫类似物--3,4,10-三氮杂-6-硫杂三环[6,3,0,03,7]十一烷环系统。反应主要表现为内-立体化学，但随着环化转变态中初生 7a 融合桥头取代基大小的减小，外-环化程度也随之增加。将 1,3-偶极从 2,5-二苯基衍生物 4 转变为未取代的情况 6 时，环加成产物的内和和（endo）和外和（exo）比率从完全内和（endo）降低到约 2 和 1。报告了 2,7a-二苯基-5,6,7,7a-四氢吡咯并[2,1-b][1,3,4]噻二唑内向-6,7-N-甲基二羧酰亚胺 7a、2,7a-二苯基-5,6,7、7a-四氢吡咯并[2,1-b][1,3,4]噻二唑-内向-6,7-N-苯基二羧酰亚胺 9e 和 2,7a-二苯基-5,6,7,7a-四氢吡咯并[2,1-b][1,3,4]噻二唑-7-内向甲腈 13。