(S)-4-(4-bromophenyl)-4-hydroxy-2-butanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-(4-bromophenyl)-4-hydroxy-2-butanone
• 英文别名: (S)-4-(4-bromophenyl)-4-hydroxybutan-2-one；4-hydroxy-4-(4'-bromophenyl)-butan-2-one；(4S)-(4-bromophenyl)-4-hydroxy-2-butanone；4-(4-bromophenyl)-4-hydroxybutan-2-one；(4S)-4-hydroxy-4-(4-bromophenyl)-butan-2-one；(4S)-4-(4-bromophenyl)-4-hydroxybutan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO₂
• 分子量: 243.1
• InChiKey: XMBLYMGMZVSQKM-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(4-bromophenyl)-4-hydroxy-2-butanone 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (S)-6-(4-bromophenyl)-4-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  乙酸乙烯酯介导的乙醛不对称交叉羟醛反应合成 α,β-不饱和 δ-内酯：机理见解

  摘要：

  已经开发了涉及从乙酸乙烯酯原位生成乙醛的串联不对称交叉羟醛反应，可以解决与乙醛处理相关的挑战。简单的方案、温和的反应条件以及有机催化剂与生物催化剂的独特协调，使该方法成为合成不对称 β-羟基醛的宝贵工具。通过使用这种方法，我们从不对称 β-羟基醛和酮中获得了具有高对映选择性的 α,β-不饱和 δ-内酯以及异色酮。还进行了系统密度泛函理论 (DFT) 研究，以深入了解氢键在乙醛的不对称交叉羟醛反应和 δ-内酯合成中的关键顺/反异构化步骤中的作用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402551
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 、 丙酮 在 D-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (S)-4-(4-bromophenyl)-4-hydroxy-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  乙酸乙烯酯介导的乙醛不对称交叉羟醛反应合成 α,β-不饱和 δ-内酯：机理见解

  摘要：

  已经开发了涉及从乙酸乙烯酯原位生成乙醛的串联不对称交叉羟醛反应，可以解决与乙醛处理相关的挑战。简单的方案、温和的反应条件以及有机催化剂与生物催化剂的独特协调，使该方法成为合成不对称 β-羟基醛的宝贵工具。通过使用这种方法，我们从不对称 β-羟基醛和酮中获得了具有高对映选择性的 α,β-不饱和 δ-内酯以及异色酮。还进行了系统密度泛函理论 (DFT) 研究，以深入了解氢键在乙醛的不对称交叉羟醛反应和 δ-内酯合成中的关键顺/反异构化步骤中的作用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402551

文献信息

• Synthesis of novel cinchona-amino acid hybrid organocatalysts for asymmetric catalysis
  作者：Pedro Barrulas、Maurizio Benaglia、Anthony J. Burke

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.05.003

  日期：2014.6

  Three novel subclasses of cinchonidine derivatives coupled to diverse amino acids were prepared in very good overall yield and tested in a benchmark organocatalytic aldol reaction, between acetone and aromatic aldehydes. These subclasses are a family of amino acid-cinchonidine (subclass A), N-formamides-cinchonidine (subclass B) and dipeptide-cinchonidine (subclass C) hybrids. Our main goal, besides

  以非常好的总收率制备了三类新的辛可尼定衍生物与不同的氨基酸偶联，并在丙酮和芳族醛之间进行了基准有机催化醛醇缩合反应，并进行了测试。这些子类是氨基酸辛可尼定（子类A），家族Ñ-formamides辛可尼定（子类B）和二肽辛可尼定（子类C）杂交。我们的主要目标，除了获得很好的收益和对映选择性，是了解氨基酸侧链残基上的不对称羟醛缩合反应的对映选择性的影响。不同的氨基酸系留辛可尼丁杂种进行了比较，它们的催化行为进行评价，从而允许在一种情况下要实现良好的对映选择性，92％ee的。用这些配体筛选了其他反应，例如Biginelli，迈克尔加成反应和酮亚胺氢化硅烷化反应，但结果不太成功。
• N-Pyrrolidine-based α/β-peptides incorporating ABOC, a constrained bicyclic β-amino acid, for asymmetric aldol reaction catalysis
  作者：Pierre Milbeo、Kelly Maurent、Laure Moulat、Aurélien Lebrun、Claude Didierjean、Emmanuel Aubert、Jean Martinez、Monique Calmès

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.027

  日期：2016.3

  A series of N-pyrrolidine-based α,β-peptide catalysts incorporating a constrained 2-aminobicyclo[2.2.2]octane carboxylic acid (ABOC) residue were synthesized and evaluated in the asymmetric aldol reaction from acetone and some p-substituted benzaldehydes. Their catalytic properties were shown to be highly dependent on the amino acid sequences and on the absolute configuration of the ABOC residue that

  合成了一系列结合了约束的2-氨基双环[2.2.2]辛烷羧酸（ABOC）残基的N-吡咯烷基α，β-肽催化剂，并在丙酮和一些对位取代的苯甲醛的不对称羟醛反应中进行了评估。结果表明，它们的催化性能高度依赖于氨基酸序列以及起决定性作用的ABOC残基的绝对构型。在所测试的肽中，固态的转手构型的杂手性三肽H-Pro-（R）-ABOC-Asp-OCH 3 13被证明是最有效的催化剂，可高产率地提供β-羟基酮和良好的对映选择性（高达87％）。
• Rational Combination of Two Privileged Chiral Backbones: Highly Efficient Organocatalysts for Asymmetric Direct Aldol Reactions between Aromatic Aldehydes and Acylic Ketones
  作者：Jia-Rong Chen、Xiao-Lei An、Xiao-Yu Zhu、Xu-Fan Wang、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jo800910s

  日期：2008.8.1

  A new class of organocatalysts has been designed by rational combination of proline with cinchona alkaloids. The chiral amine 3a, prepared from l-proline and cinchonidine, has been found to be an efficient catalyst for the direct aldol reactions of acetone or 2-butanone with a wide range of aldehydes (up to 98% ee). The cinchonidine backbone is essential to the reaction efficiency and enantioselectivity

  通过脯氨酸与金鸡纳生物碱的合理结合，已经设计出了一类新的有机催化剂。已经发现由1-脯氨酸和辛可尼定制备的手性胺3a是丙酮或2-丁酮与多种醛（至多98％ee）的直接羟醛直接反应的有效催化剂。辛可尼定骨架对反应效率和对映选择性是必不可少的。
• Tandem Catalysis by Lipase in a Vinyl Acetate-Mediated Cross-Aldol Reaction
  作者：Manjeet Kumar、Bhahwal A. Shah、Subhash C. Taneja

  DOI：10.1002/adsc.201000980

  日期：2011.5

  The lipase Novozym435 (0.6% w/w) was used in tandem with organocatalysts in a first vinyl/isopropenyl acetate‐mediated aldol reaction. The reaction was facilitated through the lipase‐catalyzed in situ generation of acetaldehyde/acetone. The important features of the present methodology include the mild and facile reaction conditions, regenerability of the lipase, comparatively high yields and minimal

  脂肪酶Novozym435（0.6％w / w）与乙酸乙烯酯/异丙烯基乙酸酯介导的醛醇缩合反应中的有机催化剂一起使用。该反应通过脂肪酶催化的乙醛/丙酮原位生成而得以促进。本方法的重要特征包括温和且容易的反应条件，脂肪酶的可再生性，相对高的收率和最小的副产物形成。
• l-Proline supported on ionic liquid-modified magnetic nanoparticles as a highly efficient and reusable organocatalyst for direct asymmetric aldol reaction in water
  作者：Yu Kong、Rong Tan、Lili Zhao、Donghong Yin

  DOI：10.1039/c3gc40772a

  日期：——

  catalyst. The resulting L-proline catalyst was efficient for direct asymmetric aldol reaction in water without the need for organic solvents and co-catalysts. Such efficiency is attributed to the fact that the IL moiety facilitated the accessibility of hydrophobic reactants to active sites in water and stabilized the formed enamine intermediate during the reaction. High activity (yield = 92%), diastereoselectivity

  在咪唑基离子液体（IL）官能化的磁性纳米粒子上接枝L-脯氨酸可提供可磁回收的L-脯氨酸催化剂。表征技术表明，催化剂中存在L-脯氨酸主链，IL连接子和铁氧体磁芯。结果L-脯氨酸催化剂可有效地在水中直接进行不对称醛醇缩合反应，而无需有机溶剂和助催化剂。这种效率归因于以下事实：IL部分促进了疏水反应物与水中活性位点的可及性，并在反应过程中稳定了所形成的烯胺中间体。使用10 mol％的催化剂在12 h内使环己酮与2-硝基苯甲醛反应得到高活性（收率= 92％），非对映选择性（dr; 88/12）和对映选择性（ee; 85％），其中原始L-脯氨酸和无IL的对应物几乎没有活性。使用永磁体可以很容易地从外部分离催化剂，并且可以重复使用几次而不会显着降低活性。