1-trifluoromethylthio-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 1-trifluoromethylthio-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole
• 英文别名: 3,3-dimethyl-1-(trifluoromethylthio)-1,2-benziodoxole；1-(Trifluoromethylthio)-3,3-dimethyl-1-ioda(III)-1,3-dihydroisobenzofuran；3,3-dimethyl-1-(trifluoromethylsulfanyl)-1λ3,2-benziodoxole
• 化学式: C₁₀H₁₀F₃IOS
• 分子量: 362.155
• InChiKey: XOGKBEAIHNGXKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trifluoromethylthio-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole 、 4-乙炔基苯乙酮 在 2,2'-联吡啶 、 溴化亚铜二甲硫醚 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以82%的产率得到1-(4-{2-[(trifluoromethyl)sulfanyl]ethynyl}phenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基硫醇化的亲电高价碘试剂

  摘要：

  硫磺和朋友：已开发出一种新的亲电子高价碘试剂1用于直接三氟甲基硫醇化。各种亲核试剂（包括β-酮酸酯，醛，酰胺，芳基或乙烯基硼酸和炔烃）在温和的条件下与1反应，以良好的产率获得了相应的三氟甲基硫代化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201209817
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-1,3-二氢-3,3-二甲基-1,2-苯碘酰E 、 (三氟甲硫基)银(I) 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以51%的产率得到1-trifluoromethylthio-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基硫醇化的亲电高价碘试剂

  摘要：

  硫磺和朋友：已开发出一种新的亲电子高价碘试剂1用于直接三氟甲基硫醇化。各种亲核试剂（包括β-酮酸酯，醛，酰胺，芳基或乙烯基硼酸和炔烃）在温和的条件下与1反应，以良好的产率获得了相应的三氟甲基硫代化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201209817

文献信息

• Light‐Driven Enantioselective Synthesis of Pyrroline Derivatives by a Radical/Polar Cascade Reaction
  作者：Ricardo I. Rodríguez、Leonardo Mollari、José Alemán

  DOI：10.1002/anie.202013020

  日期：2021.2.23

  functionalization of acyl heterocycles through a hydrogen‐atom transfer (HAT) process and the use of tailor‐made ketimines as reliable electrophilic partners. This transformation is translated into an enantiomerically controlled radical/polar cascade reaction in which water is produced as the sole by‐product and stereoselectivity is dictated by coordination to a chiral‐at‐rhodium catalyst.

  在此，介绍了一种光驱动、原子经济的过程，该过程提供了获得对映体富集的取代手性 1-吡咯啉衍生物的途径。该策略涉及通过氢原子转移（HAT）过程对酰基杂环进行远端官能化，并使用定制的酮亚胺作为可靠的亲电伙伴。这种转变转化为对映体控制的自由基/极性级联反应，其中产生的唯一副产物是水，立体选择性取决于与铑手性催化剂的配位。
• Enantioselective Electrophilic Trifluoromethylthiolation of β-Ketoesters: A Case of Reactivity and Selectivity Bias for Organocatalysis
  作者：Xueqiang Wang、Tao Yang、Xiaolin Cheng、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201305075

  日期：2013.12.2

  phase‐transfer catalyst (PTC) can mediate the highly enantioselective trifluoromethylthiolation of β‐ketoesters with the previously developed SCF3 reagent (see scheme). Reactions of indanone‐derived β‐ketoesters occurred with high yield and excellent enantioselectivity with quinine as catalyst. Reactions of tetralone‐ or 1‐benzosuberone‐derived β‐ketoesters occurred with moderate to good enantioselectivity with

  手性路易斯碱或相转移催化剂（PTC）可以与先前开发的SCF 3试剂介导β-酮酸酯的高度对映选择性三氟甲基硫醇化反应（参见方案）。以奎宁为催化剂，茚满酮衍生的β-酮酸酯的反应具有高收率和优异的对映选择性。由奎宁衍生的PTC发生的四氢萘酮或1-苯并亚砜基的β-酮酸酯的反应具有中等至良好的对映选择性。
• Copper-Boxmi Complexes as Highly Enantioselective Catalysts for Electrophilic Trifluoromethylthiolations
  作者：Qing-Hai Deng、Christoph Rettenmeier、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/chem.201303641

  日期：2014.1.3

  The enantioselective trifluoromethylthiolation of β‐ketoesters using chiral copper–boxmi complexes as catalysts is reported. A number of α‐SCF3‐substituted β‐ketoesters have been obtained with up to >99 % enantiomeric excess (ee), and the trifluoromethylthiolated products were then transformed diastereoselectively to α‐SCF3‐β‐hydroxyesters with two adjacent quaternary stereocenters.

  据报道，使用手性铜-boxmi配合物作为催化剂，对β-酮酸酯的对映选择性三氟甲基硫醇化。许多α-SCF的3已与高达> 99％对映体过量（得到取代的β酮酯EE），然后将trifluoromethylthiolated产物非对映选择性转化为α-SCF 3 -β-羟基酯与两个相邻的四元立构。