1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexan-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexan-3-one
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₃
• 分子量: 226.124
• InChiKey: HJAXOLJSYCARPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碳酸氢铵 、 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexan-3-one 在 potassium cyanide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 5-propyl-5-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl)imidazolidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  SAR of L-ABBA analogs for GGT1 inhibitory activity and L-ABBA's effect on plasma cysteine and GSH species

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2023.129406
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基硼酸频哪醇酯 在 聚合甲醛 、 Amberlyst 15 、 水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  β-肼基肟基，肟基甲基醚和亚氨基硼酸酯的合成，结构和比较稳定性

  摘要：

  β-羟基和肟基 醚 硼酸盐 通过依次将相应的甲基或肟甲基醚锂化，然后与通常以频哪醇形式的碘甲基硼酸酯反应来制备 酯。所得产物具有相反的水解稳定性。β-羟基硼酸盐 对分子内催化高度敏感 水解，提供相应的β-酮 硼酸盐普遍高产；β-肟基醚 硼酸盐 对...稳定 硅石 凝胶 色谱法并显示出E – Z-异构化的证据。稳定的手性硼酸酯 β-肟基衍生物 醚可以通过二乙醇胺介导的频哪醇通过双酯交换工艺轻松制备酯 交换，然后用同手性的二乙醇胺酯水解-再酯化过程 二醇。β-氨基硼酸盐可以通过相应的β-酮基硼酸酯与α-酮缩合原位生成伯胺，但是结果 亚胺 功能高度水解不稳定，不能以纯净形式分离。

  DOI：

  10.1039/b004573j

文献信息

• Unexpected Copper(II) Catalysis: Catalytic Amine Base Promoted β-Borylation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds in Water
  作者：Steven B. Thorpe、Joseph A. Calderone、Webster L. Santos

  DOI：10.1021/ol300575d

  日期：2012.4.6

  Using bis(pinacolato)diboron, catalytic amounts of CuII, and various amine bases in water under atmospheric conditions at rt, acyclic and cyclic α,β-unsaturated ketones and esters are β-borylated in up to 98% yield. Mechanistic investigations using UV–vis spectroscopy, 11B NMR, and solvent kinetic isotope effect suggest that the role of the amine is not only to coordinate to CuII but also to activate

  使用双（频哪醇）二硼，在室温和室温下于室温下催化量的Cu II和各种胺碱在水中，无环和环状的α，β-不饱和酮和酯的β-硼化反应，产率最高可达98％。使用紫外可见光谱，11 B NMR和溶剂动力学同位素效应的机理研究表明，胺的作用不仅是与Cu II配位，而且还可以激活亲核水分子以形成反应性sp 2 –sp 3硼。复杂的。
• Structure and Reactivity of a Preactivated sp²–sp³ Diboron Reagent: Catalytic Regioselective Boration of α,β-Unsaturated Conjugated Compounds
  作者：Ming Gao、Steven B. Thorpe、Christian Kleeberg、Carla Slebodnick、Todd B. Marder、Webster L. Santos

  DOI：10.1021/jo2003488

  日期：2011.5.20

  A novel sp(2)-sp(3) diboron reagent has been developed for the copper-catalyzed beta-boration of alpha,beta-unsaturated conjugated compounds. The reaction proceeds under mild conditions with various substrates, i.e., alpha,beta-unsaturated esters, ketones, nitriles, ynones, amides, and aldehydes, in the absence of additives such as phosphine and sodium tert-butoxide to provide beta-borylhomoenolates in good to excellent yields. The presence of an sp(3)-hybridized boron center, un-ambigously confirmed by X-ray crystallography, sufficiently activates the unsymmetrical pinacolato diisopropanolaminato diboron (PDIPA diboron, 2) to transfer the sp(2)-hybridized boron moiety chemoselectively. These observations suggest that the activation of one of the boron atoms is an essential step in the Cu-catalyzed beta-boration catalytic cycle.