1-methyl-3-(2-nitro-1-phenylethyl)-1H-indole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-methyl-3-(2-nitro-1-phenylethyl)-1H-indole
• 英文别名: 1-methyl-3-[(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]indole
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂O₂
• mdl: MFCD14281886
• 分子量: 280.326
• InChiKey: RZQOLNRNTNCIGV-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  50.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲基吲哚 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 tert-butanesulfinylphosphine 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 1-methyl-3-(2-nitro-1-phenylethyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  铑催化芳基硼酸不对称加成到吲哚基硝基烯烃

  摘要：

  吲哚基硝基乙烷及其衍生物是许多生物活性结构的关键中间体。大多数获得手性吲哚基硝基乙烷的方法涉及吲哚与硝基烯烃的有机催化或金属催化的不对称弗里德尔克来福特反应。我们开发了一种有效的方法，通过铑催化的芳基硼酸与吲哚基硝基烯烃的不对称 1,4-加成来制备光学纯的 α-芳基-3-吲哚基硝基乙烷。在温和条件下，手性吲哚基硝基乙烷的产率高（高达 99?%）和对映体过量（高达 99?% ee）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101648

文献信息

• Temperature Dual Enantioselective Control in a Rhodium-Catalyzed Michael-Type Friedel-Crafts Reaction: A Mechanistic Explanation
  作者：Isabel Méndez、Ricardo Rodríguez、Víctor Polo、Vincenzo Passarelli、Fernando J. Lahoz、Pilar García-Orduña、Daniel Carmona

  DOI：10.1002/chem.201601301

  日期：2016.7.25

  enantiomer of the Friedel–Crafts (FC) adduct of the reaction between N‐methyl‐2‐methylindole and trans‐β‐nitrostyrene can be obtained by using (SRh,RC)‐[(η5‐C5Me5)Rh(R)‐Prophos}(H2O)][SbF6]2 as the catalyst precursor. This catalytic system presents two other uncommon features: 1) The ee changes with reaction time showing trends that depend on the reaction temperature and 2) an increase in the catalyst

  通过将温度从283 K更改为233 K，N-甲基-2-甲基吲哚和反式-β-反应之间的Friedel-Crafts（FC）加合物的S（99％ee）或R（96％ee）对映异构体。硝基苯乙烯可以通过使用获得（小号的Rh，- [R ç [（ - ）η 5 -C 5我5）的Rh （[R）-Prophos}（H 2 O）] [的SbF 6 ] 2作为催化剂前体。该催化体系还具有其他两个不常见的特征：1）ee反应时间的变化显示出取决于反应温度的趋势，以及2）催化剂负载量的增加导致S对映体ee的降低。中间金属-硝基烯烃和金属-α-硝基配合物，游离的α-硝基化合物和FC加合物的检测和表征，连同溶液NMR测量，理论计算和动力学研究，使我们提出了两个合理的方法交替的催化循环。在这些周期的基础上，所有上述观察结果都可以合理化。特别是，其中一个循环的可逆性以及中间酸的动力学拆分硝基复合物可解释两种对映体均具有较高
• Synthesis of <i>C</i>₂-Symmetric Bisamidines:  A New Type of Chiral Metal-Free Lewis Acid Analogue Interacting with Carbonyl Groups
  作者：Deniz Akalay、Gerd Dürner、Jan W. Bats、Michael Bolte、Michael W. Göbel

  DOI：10.1021/jo070534j

  日期：2007.7.1

  compound adopts a planar conformation with an almost convergent orientation of two N−H groups. Ketones, aldehydes, and nitro compounds are assumed to bind to this strongly polar cleft via hydrogen bonds, resulting in a Lewis-acid-like activation of the carbonyl groups. A broad scope of reactions (Diels−Alder, hetero-Diels−Alder, Friedel−Crafts) can be catalyzed. The observed accelerations surpass the rate

  从丙二醛仅两步制备了手性双5。在单阳离子形式下，该化合物采用具有两个NH基团几乎收敛方向的平面构象。假定酮，醛和硝基化合物通过氢键结合到该强极性裂缝上，从而导致羰基的路易斯酸样活化。可以催化多种反应（Diels-Alder，杂Diels-Alder，Friedel-Crafts）。观察到的加速度超过了中性氢键供体（如硫脲或TADDOLs）的速率影响。
• Immobilization of Diphenylamine-Linked Bis(oxazoline) Ligands and Their Application in the Asymmetric Friedel-Crafts Alkylation of Indole Derivatives with Nitroalkenes
  作者：Han Liu、Da-Ming Du

  DOI：10.1002/ejoc.200901434

  日期：2010.4

  A diphenylamine-linked bis(oxazoline) ligand with trans-diphenyl substitution on the oxazoline rings has been immobilized onto one- to three-generation Frechet-type dendrimers and a C 3 -symmetric core structure. The catalytic activities and enantioselectivities of these new ligands were tested in the asymmetric Friedel-Crafts alkylation reactions of indole derivatives with nitroalkenes. The two types

  在恶唑啉环上具有反式二苯基取代的二苯胺连接的双（恶唑啉）配体已被固定到一到三代 Frechet 型树枝状聚合物和 C 3 对称核心结构上。在吲哚衍生物与硝基烯烃的不对称 Friedel-Crafts 烷基化反应中测试了这些新配体的催化活性和对映选择性。两种类型的固定化配体与我们之前报道的游离配体反式 DPBO 表现出相似的对映选择性和底物相容性。在 Frechet 型树枝状聚合物固定化配体的动力学研究中未观察到树枝状聚合物效应。还测试了催化剂的原位回收，以说明减少催化剂负载的效果和我们系统的效率。
• A trinuclear Cu2Eu complex catalyzed asymmetric Friedel–Crafts alkylations of indoles with nitroalkenes
  作者：Guoqi Zhang

  DOI：10.1016/j.inoche.2013.11.021

  日期：2014.2

  Abstract Catalytic enantioselective Friedel–Crafts alkylations of indoles and nitroalkenes were carried out by using a new heterotrimetallic Cu/Eu/Cu complex catalyst based on the simple chiral ligand, reduced Schiff base 1, to give the Friedel–Crafts adducts with up to 88% yield and 80% ee. The trimetallic catalyst is air-stable and can be formed in-situ by a facile solution self-assembly during the

  摘要 使用基于简单手性配体还原希夫碱 1 的新型异三金属 Cu/Eu/Cu 络合物催化剂，对吲哚和硝基烯烃进行催化对映选择性 Friedel-Crafts 烷基化，得到高达 88% 的 Friedel-Crafts 加合物。产率和 80% ee。三金属催化剂是空气稳定的，可以在催化反应过程中通过简单的溶液自组装原位形成。
• Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of<i>N</i>-Methylindoles with Nitroalkenes Catalyzed by Chiral Bifunctional Abietic-Acid-Derived Thiourea-Zn^IIComplexes
  作者：Wei-gen Huang、Heng-shan Wang、Guo-bao Huang、Yong-ming Wu、Ying-ming Pan

  DOI：10.1002/ejoc.201200584

  日期：2012.10

  The catalytic asymmetric Friedel–Crafts alkylation of N-methylindoles with nitroalkenes catalyzed by bifunctional abietic-acid-derived thiourea-ZnII complexes was investigated. Various types of the nitroalkylated indoles were synthesized under mild conditions and obtained with excellent yields (up to 99 %) and good enantioselectivities (up to 86 % ee). These chiral thiourea catalysts are easily available

  研究了由双功能枞酸衍生的硫脲-ZnII 配合物催化的 N-甲基吲哚与硝基烯烃的催化不对称 Friedel-Crafts 烷基化反应。在温和的条件下合成了各种类型的硝基烷基化吲哚，并以优异的产率（高达 99%）和良好的对映选择性（高达 86% ee）获得。这些手性硫脲催化剂很容易从商品枞酸中获得。