N-Benzyl-endo-5-amino-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Benzyl-endo-5-amino-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 英文别名: N-benzyl-1-[(1R,2R,4R)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanamine
• 化学式: C₁₅H₁₉N
• 分子量: 213.323
• InChiKey: PDPKXWQMZDKTNF-ILXRZTDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Benzyl-endo-5-amino-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 2,4,6-Triisopropylthiophenol 、 [Ir(2-(2,4-difluorophenyl)-5-(methyl)pyridinyl)₂(4,4′-bis(tert-butyl)bipyridine)]*PF₆ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃与仲烷基胺的催化分子间加氢胺化

  摘要：

  加氢胺化得到轻而易举的提升 烯烃的加氢胺化是一种广泛有用的制备碳氮键的方法。然而，当胺和烯烃都具有多个烷基取代基时，反应会在能量上变得不利。穆萨奇奥等人。使用蓝光中的能量来克服这个障碍（见布坎南和赫尔的观点）。光激发的铱络合物氧化胺，胺又有效地与烯烃结合，然后苯硫酚助催化剂将电子穿梭回来。该反应可以在广泛的胺和烯烃伙伴中进行。科学，这个问题 p。727; 另见第。690 光化学电子转移驱动 C-N 键的形成，否则在能量上是不利的。未活化烯烃与简单二烷基胺的分子间加氢胺化仍然是有机合成中未解决的问题。我们报告了一种催化协议，用于将环状和非环状仲烷基胺有效添加到具有完全抗马尔科夫尼科夫区域选择性的各种烷基烯烃中。在这个过程中，碳氮键的形成通过一个关键的胺自由基阳离子中间体进行，该中间体是通过激发态铱光催化剂和胺底物之间的电子转移产生的。这些反应是氧化还原中性和完全原子经济的，表现出广泛的官能团

  DOI：

  10.1126/science.aal3010
• 作为产物：
  描述：

  5-norbornene-endo-2-carbonyl chloride 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 N-Benzyl-endo-5-amino-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Kas'yan; Tarabara; Zlenko, Russian Journal of Organic Chemistry, 1999, vol. 35, # 7, p. 1018 - 1031

  摘要：

  DOI：

文献信息

• ——
  作者：A. O. Kas'yan、E. A. Golodaeva、A. V. Tsygankov、L. I. Kas'yan

  DOI：10.1023/a:1022553832553

  日期：——

  Reactions of p-nitrophenyloxirane with amines containing fragments with bicyclic skeleton of norbornene, norbornane, epoxynorbornane (stereoisomeric exo- and endo-5-an-aminomethylbicyclo[2.2.1]hept-2-enes, N-benzyl-endo-5-aminomethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, endo-5-(2-aminoethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, stereoisomeric exo- and endo-2-aminomethylbicyclo[2.2.1]beptanes, 2-(1-aminoethyl)bicyclo[2.2.1]heptane, exo-5-aminomethyl-exo-2,3-epoxybicyclo[2.2.1]heptane) were investigated. The aminolysis of p-nitrophenyloxirane occurred regioselectively according to Krasusky rule as was proved by H-1 and C-13 NMR data. As shown by H-1 and C-13 NMR spectroscopy the oxyalkylation product obtained from N-benzyl-endo-5-aminomethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene was composed of two diastereomers originating from the presence of a chiral nitrogen atom in the rear part of the rigid bicyclic skeleton. New products of amino groups transformation in the molecules of hydroxyamines were obtained by reaction with p-methylbenzoyl chloride and p-nitrophenylsulfonyl chloride. Regioselectivity of the attack of electrophilic reagents on the nitrogen in the hydroxyamines was confirmed by IR and H-1 NMR spectra of the products. The data on pharmacological activity tests of N-2-hydroxyethyl(p-nitrophenyl)-5-aminomethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene are reported.
• Kas'yan; Krasnovskaya; Tarabara, Russian Journal of Organic Chemistry, 1998, vol. 34, # 6, p. 894 - 896
  作者：Kas'yan、Krasnovskaya、Tarabara、Kas'yan

  DOI：——

  日期：——
• Kas'yan; Tarabara; Zlenko, Russian Journal of Organic Chemistry, 1999, vol. 35, # 7, p. 1018 - 1031
  作者：Kas'yan、Tarabara、Zlenko、Okovityi、Kas'yan

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic intermolecular hydroaminations of unactivated olefins with secondary alkyl amines
  作者：Andrew J. Musacchio、Brendan C. Lainhart、Xin Zhang、Saeed G. Naguib、Trevor C. Sherwood、Robert R. Knowles

  DOI：10.1126/science.aal3010

  日期：2017.2.17

  aminium radical cation intermediate that is generated via electron transfer between an excited-state iridium photocatalyst and an amine substrate. These reactions are redox-neutral and completely atom-economical, exhibit broad functional group tolerance, and occur readily at room temperature under visible light irradiation. Certain tertiary amine products generated through this method are formally endergonic

  加氢胺化得到轻而易举的提升 烯烃的加氢胺化是一种广泛有用的制备碳氮键的方法。然而，当胺和烯烃都具有多个烷基取代基时，反应会在能量上变得不利。穆萨奇奥等人。使用蓝光中的能量来克服这个障碍（见布坎南和赫尔的观点）。光激发的铱络合物氧化胺，胺又有效地与烯烃结合，然后苯硫酚助催化剂将电子穿梭回来。该反应可以在广泛的胺和烯烃伙伴中进行。科学，这个问题 p。727; 另见第。690 光化学电子转移驱动 C-N 键的形成，否则在能量上是不利的。未活化烯烃与简单二烷基胺的分子间加氢胺化仍然是有机合成中未解决的问题。我们报告了一种催化协议，用于将环状和非环状仲烷基胺有效添加到具有完全抗马尔科夫尼科夫区域选择性的各种烷基烯烃中。在这个过程中，碳氮键的形成通过一个关键的胺自由基阳离子中间体进行，该中间体是通过激发态铱光催化剂和胺底物之间的电子转移产生的。这些反应是氧化还原中性和完全原子经济的，表现出广泛的官能团