(1R,1'R)-(1,3-phenylenebis(methylene))bis(tert-butyl(phenyl)phosphine oxide)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,1'R)-(1,3-phenylenebis(methylene))bis(tert-butyl(phenyl)phosphine oxide)
• 英文别名: 1,3-Bis[[tert-butyl(phenyl)phosphoryl]methyl]benzene
• 化学式: C₂₈H₃₆O₂P₂
• 分子量: 466.54
• InChiKey: ZFRFTBXOYNTHDK-ACHIHNKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硼烷四氢呋喃络合物 、 (1R,1'R)-(1,3-phenylenebis(methylene))bis(tert-butyl(phenyl)phosphine oxide) 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以72%的产率得到(1R,1'R)-(1,3-phenylenebis(methylene))bis(tert-butyl(phenyl)phosphine borane)
  参考文献：
  名称：

  钯/Xiao-Phos-催化动力学拆分仲膦氧化物的 P-苄基化

  摘要：

  设计了通过钯/Xiao-Phos 催化的对映选择性P-苄基化过程对外消旋仲膦氧化物的动力学拆分。既，叔-和仲-膦氧化物以良好的收率和对映体纯度优异（选择性因数高达226.1）被交付。几种P-手性化合物、双齿配体的前体和过渡金属配合物的简便制备进一步证明了合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.202111957
• 作为产物：
  描述：

  间苯二甲醛 在 rubidium carbonate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 C₃₆H₄₄NOPS 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 106.0h， 生成 (1R,1'R)-(1,3-phenylenebis(methylene))bis(tert-butyl(phenyl)phosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  钯/Xiao-Phos-催化动力学拆分仲膦氧化物的 P-苄基化

  摘要：

  设计了通过钯/Xiao-Phos 催化的对映选择性P-苄基化过程对外消旋仲膦氧化物的动力学拆分。既，叔-和仲-膦氧化物以良好的收率和对映体纯度优异（选择性因数高达226.1）被交付。几种P-手性化合物、双齿配体的前体和过渡金属配合物的简便制备进一步证明了合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.202111957

文献信息

• Reaction of Metallated tert-Butyl(phenyl)phosphane Oxide with Electrophiles as a Route to Functionalized Tertiary Phosphane Oxides: Alkylation Reactions
  作者：Richard K. Haynes、Tin-Lok Au-Yeung、Wai-Kuen Chan、Wai-Lun Lam、Zhi-Yi Li、Lam-Lung Yeung、Albert S. C. Chan、Pauline Li、Mark Koen、Craig R. Mitchell、Simone C. Vonwiller

  DOI：10.1002/1099-0690(200009)2000:18<3205::aid-ejoc3205>3.0.co;2-d

  日期：2000.9

  tertiary phosphane oxides have been prepared from each of the secondary phosphane oxides racemic 1, (SP)-(−)-4 and (RP)-(+)-tert-butylphenylphosphane oxide (5) by lithiation with LDA or nBuLi, or sodiation with sodium hydride, in THF, and then by treatment with a series of primary alkyl halides. Doubly P-chiral ditertiary bis(phosphane oxides) are also obtained from these metallated secondary phosphane

  已通过用 LDA 或 nBuLi 锂化从外消旋 1、(SP)-(-)-4 和 (RP)-(+)-叔丁基苯基氧化膦 (5) 中的每一种制备对手性叔氧化膦，或用氢化钠在 THF 中钠化，然后用一系列伯烷基卤化物处理。通过用基于直链、酒石酸盐衍生和双卤代甲基芳烃二卤化物的亲电试剂处理，也可以从这些金属化二级磷烷氧化物中获得双 P-手性二叔双（磷烷氧化物）。通常，双膦氧化物以良好的产率获得。然而，当 α,ω-二卤化物带有嵌入的杂原子（O 或 Si）时，产率会降低。通过与（RP）-和（SP）-叔丁基（苯基）硫代磷酰硫酸混合并测量 1H-NMR 光谱中的叔丁基共振来评估每种产物的对映体纯度。在所有情况下，对映体纯的仲氧化膦的金属化作用以及随后的烷基化不伴随可检测的外消旋化。因此，这种制备 P-手性叔膦氧化物的方法比之前描述的方法更直接。
• Preparation of bi- and tridentate doubly P-chiral diphosphine dioxide ligands for asymmetric catalysis
  作者：William W.-L Lam、Richard K Haynes、Lam.-Lung Yeung、Eric W.-K Chan

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00953-7

  日期：1996.7

  Syntheses of bi- and tridentate doubly P-chiral diphosphine dioxides through reaction of the individual enantiomers of optically pure lithiated tert-butylphenylphosphine oxide with different bifunctional electrophiles are described.

  描述了通过光学纯的锂化叔丁基苯基氧化膦的各个对映异构体与不同的双官能亲电试剂的反应，合成双齿和三齿双P-手性二膦二氧化物。
• Synthesis of P‐Stereogenic Phosphine Oxides via Nickel‐Catalyzed Asymmetric Cross‐Coupling of Secondary Phosphine Oxides with Alkenyl and Aryl Bromides
  作者：Chuanyong Wang、Xiaobo Hu、Cheng Xu、Qiangqiang Ge、Qingliang Yang、Jianqi Xiong、Wei‐Liang Duan

  DOI：10.1002/anie.202300011

  日期：2023.4.3

  A nickel-catalyzed asymmetric C(sp2)−P cross-coupling for the synthesis of P-stereogenic phosphine oxides under mild conditions is reported. The enantioselective alkenylation/arylation of racemic secondary phosphine oxides with alkenyl/aryl bromides provided P-stereogenic phosphine oxides with high enantioselectivities of up to 99 % ee.

  报道了在温和条件下用于合成 P-立体磷化氢氧化物的镍催化不对称 C(sp 2 )-P 交叉偶联。外消旋仲氧化膦与烯基/芳基溴的对映选择性烯基化/芳基化提供了 P-立体氧化膦，其对映选择性高达 99% ee。
• Palladium/Xiao‐Phos‐Catalyzed Kinetic Resolution of <i>sec</i> ‐Phosphine Oxides by <i>P</i> ‐Benzylation
  作者：Qiang Dai、Lu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202111957

  日期：2021.12.20

  rac-secondary phosphine oxides via the enantioselective P-benzylation process catalyzed by the palladium/Xiao-Phos was designed. Both, tert- and sec-phosphine oxides were delivered in good yield and excellent enantiopurity (selectivity factor up to 226.1). The synthetic utilities are further demonstrated by the facile preparation of several P-chiral compounds, precursors of bidentate ligands, and transition

  设计了通过钯/Xiao-Phos 催化的对映选择性P-苄基化过程对外消旋仲膦氧化物的动力学拆分。既，叔-和仲-膦氧化物以良好的收率和对映体纯度优异（选择性因数高达226.1）被交付。几种P-手性化合物、双齿配体的前体和过渡金属配合物的简便制备进一步证明了合成效用。