octyl 4-O-isobutyryl-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: octyl 4-O-isobutyryl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4R,5R,6R)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-octoxyoxan-3-yl] 2-methylpropanoate
• 化学式: C₁₈H₃₄O₇
• 分子量: 362.464
• InChiKey: HEIFQVVSRIYIPU-XSDHEKCYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octyl 4-O-isobutyryl-β-D-glucopyranoside 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到octyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-4-O-isobutyryl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  吡喃葡萄糖苷的完美区域选择性和顺序保护

  摘要：

  已开发出一种用于制备正交保护的吡喃葡萄糖苷的完美区域选择性和顺序方法。通过有机催化在 C(4)-OH 处引入酰基，区域选择性大于 99%。TBDPS、Boc 和 BOM 基团分别在 C(6)-OH、C(2)-OH 和 C(3)-OH 处依次引入 4-O-酰基-吡喃葡萄糖苷，大约为 每一步都具有 100% 的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901393
• 作为产物：
  描述：

  异丁酸酐 、 n-辛基-β-D-吡喃葡萄糖苷 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 (2S,5S)-2,5-bis[[(2S)-3-(1H-indol-3-yl)-1-(octyloxy)-1-oxopropan-2-ylamino]carbonyl]-1-(pyridin-4-yl)pyrrolidine 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到octyl 4-O-isobutyryl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过未受保护的 D-葡萄糖的顺序位点选择性功能化全合成鞣花单宁。

  摘要：

  通过对未受保护的 D-葡萄糖的游离羟基进行顺序和位点选择性功能化，对天然糖苷紫檀 C 和 Tellimagrandin II (eugeniin) 进行了短步全合成。关键反应是没食子酸衍生物的 β 选择性糖苷化，使用未保护的 D-葡萄糖作为糖基供体，以及催化剂控制的没食子酰基位点选择性引入葡萄糖苷固有的低反应性羟基。

  DOI：

  10.1248/cpb.c16-00436

文献信息

• A Catalytic One-Step Process for the Chemo- and Regioselective Acylation of Monosaccharides
  作者：Takeo Kawabata、Wataru Muramatsu、Tadashi Nishio、Takeshi Shibata、Hartmut Schedel

  DOI：10.1021/ja074882e

  日期：2007.10.1

  isobutyric anhydride in the presence of 10 mol % of a C2-symmetric chiral 4-pyrrolidinopyridine catalyst (1) at -50 degrees C gave the 4-O-isobutyryl derivative as the sole product in 98% yield. Thus, chemoselective acylation, favoring a secondary hydroxyl group in the presence of a free primary hydroxyl group, and regioselective acylation, favoring one of three secondary hydroxyl groups, took place

  已经开发了一种用于单糖化学和区域选择性酰化的有机催化方法。在 10 mol% 的 C2-对称手性 4-吡咯烷吡啶催化剂 (1) 的存在下，在 -50 摄氏度下用异丁酸酐处理辛基 β-D-吡喃葡萄糖苷，得到 4-O-异丁酰衍生物作为 98 的唯一产物％ 屈服。因此，在游离伯羟基存在下有利于仲羟基的化学选择性酰化和有利于三个仲羟基之一的区域选择性酰化以完美的选择性发生。在 1 存在下，辛基 β-D-吡喃葡萄糖苷和伯醇（2-苯基乙醇）与 1.1 当量异丁酸酐之间的竞争酰化得到 4-O-异丁酸辛基 β-D-吡喃葡萄糖苷，在 98 中具有 99% 的区域选择性％ 屈服，这表明碳水化合物的 C(4) 处仲羟基的酰化以加速方式进行。提出了一种可能的机制，涉及 1 和单糖之间的多个氢键，用于化学和区域选择性酰化。
• Regioselective Acylation of Octyl β-<scp>d</scp>-Glucopyranoside by Chiral 4-Pyrrolidinopyridine Analogues
  作者：Takeo Kawabata、Wataru Muramatsu、Tadashi Nishio、Takeshi Shibata、Yoshiharu Uruno、Roland Stragies

  DOI：10.1055/s-2008-1032176

  日期：2008.3

  D-glucopyranoside with isobutyric anhydride in the presence of the catalysts gave the 6- O-acylate as the major product via acylation of a primary hydroxyl group. On the other hand, the 4- O-acylate was obtained as the major product in 66% regioselectivity via acylation of the secondary hydroxyl group at C-4 on treatment of octyl β- D-glucopyranoside with isobutyric anhydride in the presence of a PPY catalyst. Use

  已经从 TRANS-4-羟基-L-脯氨酸制备了具有由吲哚单元组成的双功能侧链的手性 4-吡咯烷基吡啶 (PPY) 类似物。在催化剂存在下用异丁酸酐处理辛基β-D-吡喃葡萄糖苷通过伯羟基的酰化得到6-O-酰化物作为主要产物。另一方面，在 PPY 存在下，用异丁酸酐处理辛基 β-D-吡喃葡萄糖苷，通过 C-4 处仲羟基的酰化，获得 66% 区域选择性的主要产物 4-O-酰化物。催化剂。在催化剂存在下使用异丁酰氯代替异丁酸酐得到87％区域选择性的6-O-酰化物。
• Carboxylate Anions Accelerate Pyrrolidinopyridine (PPy)-Catalyzed Acylation: Catalytic Site-Selective Acylation of a Carbohydrate by in Situ Counteranion Exchange
  作者：Masanori Yanagi、Ayumi Imayoshi、Yoshihiro Ueda、Takumi Furuta、Takeo Kawabata

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01213

  日期：2017.6.16

  Acylpyridinium ions have been known as catalytically active species in acylation reactions catalyzed by 4-dimethylaminopyridine and its analogues. Acylpyridinium carboxylates were found to be 800–1300 times more reactive than the corresponding acylpyridinium chlorides. A catalytic cycle was developed, in which acylpyridinium carboxylates were generated by in situ counteranion exchange from the acylpyridinium

  在4-二甲基氨基吡啶及其类似物催化的酰化反应中，酰基吡啶鎓离子是已知的催化活性物质。发现酰基吡啶鎓羧酸盐的反应性是相应的酰基吡啶鎓氯化物的800-1300倍。发展了一种催化循环，其中酰化吡啶鎓羧酸盐是通过酰化吡啶鎓氯化物通过原位抗衡阴离子交换而生成的。对于碳水化合物的位点选择性酰化，实现了低至0.01mol％的催化剂负载和高达6700的催化剂周转数。
• A Pyridine‐Acetylene‐Aniline Oligomer: Saccharide Recognition and Influence of this Recognition Array on the Activity as Acylation Catalyst
  作者：Yuki Ohishi、Toshikazu Takata、Masahiko Inouye

  DOI：10.1002/cplu.202000603

  日期：2020.12

  of foldamer‐type hosts, various kinds of recognition arrays are expected to be developed. Here, a pyridine‐acetylene‐aniline unit is presented as a new class of a saccharide recognition array. The conformational stabilities of this array were analyzed by DFT calculation, and suggested that a pyridine‐acetylene‐aniline oligomer tends to form a helical structure. An oligomer of this array was synthesized

  为了创建折叠式主机的新功能，预计将开发各​​种识别阵列。在这里，吡啶-乙炔-苯胺单元被作为一种新型的糖类识别阵列。通过DFT计算分析了该阵列的构象稳定性，表明吡啶-乙炔-苯胺低聚物趋于形成螺旋结构。合成了该阵列的低聚物，并通过1 H NMR测量证实了其与辛基β -D-吡喃葡萄糖苷的缔合。UV / Vis，圆二色性和荧光滴定实验表明，它对非极性溶剂中的辛基糖苷具有很高的亲和力（K a = 10 4至10 5  M -1）。该低聚物在碱性条件下相对稳定，因此预期该阵列可用于糖的衍生化。一种由4-（二烷基氨基）吡啶连接的吡啶-乙炔-苯胺低聚物被证明催化辛基糖苷的酰化作用。
• Perfectly regioselective acylation of a cardiac glycoside, digitoxin, via catalytic amplification of the intrinsic reactivity
  作者：Keisuke Yoshida、Takumi Furuta、Takeo Kawabata

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.036

  日期：2010.9

  Organocatalytic regioselective acylation of digitoxin has been developed. This method provides the 4'''-O-manoacylate as the sole product without the concomitant formation of diacylates. The extremely high regioselectivity was assumed to be the result from the combined effects of the high intrinsic reactivity of C(4''')-OH and catalyst-promoted regioselective acylation of the same hydroxy group. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.