3-methyl-3-phenyl-2-chlorooxirane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-3-phenyl-2-chlorooxirane
• 英文别名: (2R)-3-chloro-2-methyl-2-phenyloxirane
• 化学式: C₉H₉ClO
• 分子量: 168.623
• InChiKey: GNNNCQIZXCLYMO-YGPZHTELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-3-phenyl-2-chlorooxirane 在 18-冠醚-6 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2S)-3-hydroxy-2-methyl-2-phenylbutanedinitrile
  参考文献：
  名称：

  手性仲醇衍生物手性季碳化合物的立体有择构建

  摘要：

  手性叔二氯甲基甲醇衍生物，通过二氯卡宾与受保护的手性仲醇的立体有择 α C-H 插入反应制备，转化为中间体 α-氯环氧化物，通过 α-叠氮醛和 α-氰乙酸生成立体有择手性季碳化合物、α-氨基酸酸分别通过氰化。事实证明，通过 α-氯环氧化物从二氯甲基甲醇生成季中心的方式因底物而异：非苄基底物的构型反转和苄基底物的表观保留。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.4
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-1-苯基乙醇 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 十六烷基三甲基氯化铵 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 22.17h， 生成 3-methyl-3-phenyl-2-chlorooxirane
  参考文献：
  名称：

  手性仲醇衍生物手性季碳化合物的立体有择构建

  摘要：

  手性叔二氯甲基甲醇衍生物，通过二氯卡宾与受保护的手性仲醇的立体有择 α C-H 插入反应制备，转化为中间体 α-氯环氧化物，通过 α-叠氮醛和 α-氰乙酸生成立体有择手性季碳化合物、α-氨基酸酸分别通过氰化。事实证明，通过 α-氯环氧化物从二氯甲基甲醇生成季中心的方式因底物而异：非苄基底物的构型反转和苄基底物的表观保留。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.4

文献信息

• Stereospecific Construction of Chiral Quaternary Carbon Compounds from Chiral Secondary Alcohol Derivatives
  作者：Yukio Masaki、Hideki Arasaki、Masashi Iwata

  DOI：10.1246/cl.2003.4

  日期：2003.1

  Chiral tertiary dichloromethylcarbinol derivatives, prepared by stereospecific α C–H insertion reaction of dichlorocarbene with protected chiral secondary alcohols, were converted into intermediary α-chloroepoxides which gave stereospecifically chiral quaternary carbon compounds, α-aminoacids via α-azide-aldehydes and α-cyanoacetic acids through cyanation, respectively. The fashion generating the quaternary

  手性叔二氯甲基甲醇衍生物，通过二氯卡宾与受保护的手性仲醇的立体有择 α C-H 插入反应制备，转化为中间体 α-氯环氧化物，通过 α-叠氮醛和 α-氰乙酸生成立体有择手性季碳化合物、α-氨基酸酸分别通过氰化。事实证明，通过 α-氯环氧化物从二氯甲基甲醇生成季中心的方式因底物而异：非苄基底物的构型反转和苄基底物的表观保留。
• Stereospecific Construction of Chiral Quaternary α-Oxygenated Aldehydes from Chiral Secondary Alcohol Derivatives
  作者：Yukio Masaki、Hideki Arasaki、Masashi Iwata、Daisuke Nishimura、Akichika Itoh

  DOI：10.1055/s-2004-815406

  日期：——

  Chiral tertiary dichloromethylcarbinol derivatives 2, prepared from protected chiral secondary alcohols 1, were converted stereospecifically into chiral quaternary α-oxygenated aldehyde derivatives 4 and 11 via intermediary α-chloroepoxides 3 under weakly basic conditions (K 2 CO 3 /ΜeOH/r.t.). The fashion generating the quaternary centers was proved to be quite different depending on the substrates:

  由受保护的手性仲醇1制备的手性叔二氯甲基甲醇衍生物2在弱碱性条件(K 2 CO 3 /MeOH/rt)下经由中间α-氯环氧化物3立体定向地转化为手性季α-氧化醛衍生物4和11。证明生成四元中心的方式因底物而异：非苄基底物 2a 的构型反转和苄基底物 2b 的表观保留。