diethyl [isothiocyanato(4-methoxyphenyl)methyl]phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: diethyl [isothiocyanato(4-methoxyphenyl)methyl]phosphonate
• 英文别名: 1-[Diethoxyphosphoryl(isothiocyanato)methyl]-4-methoxybenzene
• 化学式: C₁₃H₁₈NO₄PS
• 分子量: 315.33
• InChiKey: FMQDANBIVINFSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 diethyl [isothiocyanato(4-methoxyphenyl)methyl]phosphonate 在 N-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-N'-[(8a,9S)-6'-甲氧基-9-金鸡宁]硫脲 作用下， 以 三氯乙烷 为溶剂， 反应 96.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过α-异硫氰酸根合膦酸酯与醛的有机催化直接羟醛反应不对称合成β-羟基-α-氨基膦酸衍生物

  摘要：

  首先将α-异硫氰酸根合膦酸酯用作亲核试剂，使其与醛反应，以不对称合成β-羟基-α-氨基膦酸衍生物。奎宁衍生的硫脲通过级联羟醛/环化反应催化该过程，从而提供了范围广泛的受保护的β-羟基-α-氨基膦酸酯，其中包含相邻的季三级立体中心，产率高达93％，ee高达81％，并且> 99：1 dr。这项工作代表了在催化不对称合成中用作亲核体的α-异硫氰酸根合膦酸酯的第一个实例。

  DOI：

  10.1021/jo401779x
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (amino(4-methoxyphenyl)methyl)phosphonate hydrochloride 在 1-丙基磷酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 diethyl [isothiocyanato(4-methoxyphenyl)methyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  T3P®–异硫氰酸酯合成中的良性脱硫试剂

  摘要：

  摘要 在母体伯胺或其盐与二硫化碳的两步一锅反应中，以中等至高收率（41-94％）获得了许多烷基，芳基和双官能异硫氰酸酯。与T3P形成二硫代氨基甲酸酯®（丙烷膦酸酐）作为一种新的和有效的脱硫剂。 在母体伯胺或其盐与二硫化碳的两步一锅反应中，以中等至高收率（41-94％）获得了许多烷基，芳基和双官能异硫氰酸酯。与T3P形成二硫代氨基甲酸酯®（丙烷膦酸酐）作为一种新的和有效的脱硫剂。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591842

文献信息

• Synthesis and antiproliferative activity of novel α- and β-dialkoxyphosphoryl isothiocyanates
  作者：Mateusz Psurski、Katarzyna Błażewska、Anna Gajda、Tadeusz Gajda、Joanna Wietrzyk、Józef Oleksyszyn

  DOI：10.1016/j.bmcl.2011.05.113

  日期：2011.8

  A series of 15 mostly new dialkoxyphosphoryl alkyl and aralkyl isothiocyanates were synthesized using two alternative strategies, and their in vitro antiproliferative activity against several cancer cell lines (including drug resistant) is here demonstrated. The IC50 values measured for the new compounds are within the range of 6.3–21.5 μM, and they are quite similar to the activity of two best and

  使用两种替代策略合成了一系列15种大部分为新的二烷氧基磷酰基烷基烷基和芳烷基异硫氰酸酯，并在此证明了它们对几种癌细胞系（包括耐药性）的体外抗增殖活性。对新化合物测得的IC 50值在6.3-21.5μM的范围内，与两种最佳，研究最广泛的天然异硫氰酸苄酯（A）和异硫氰酸苯乙酯（B）的活性非常相似。）。初步研究利用细胞周期和使用代表性化合物对A549肺癌细胞系进行的还原型谷胱甘肽水平分析发现，其作用机理可能存在重要差异，可能与其化学性质有关。疏水性化合物主要与还原的胞质谷胱甘肽反应，导致其耗尽，从而导致氧化应激并将细胞周期阻滞在G0 / G1期。另一方面，亲水性化合物会导致中度的细胞周期停滞和大量的细胞死亡，与中度减少的谷胱甘肽耗竭有关。这些表明异硫氰酸酯的化学结构的显着变化是可能的，这不会导致抗增殖活性的显着变化，但同时引起作用机理的差异。
• Ph₃P/DDQ/NH₄SCN as a New and Neutral System for Direct Preparation of Diethyl α-Thiocyanatophosphonates from Diethyl α-Hydroxyphosphonates
  作者：Habib Firouzabadi、Nasser Iranpoor、Sara Sobhani

  DOI：10.1055/s-2003-815918

  日期：——

  Diethyl u-thiocyanatophosphonates were prepared by the reaction of diethyl α-hydroxyphosphonates in good to high yields at room temperature by using triphenylphosphine, 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzquinone, and ammonium thiocyanate as a new and a neutral system.

  以三苯膦、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌和硫氰酸铵为新的中性体系，通过α-羟基膦酸二乙酯在室温下以良好至高收率反应制备了 u-硫氰酸二乙酯。
• T3P® – A Benign Desulfurating Reagent in the Synthesis of Isothiocyanates
  作者：Tadeusz Gajda、Łukasz Janczewski、Anna Gajda、Sebastian Frankowski、Tomasz Goszczyński

  DOI：10.1055/s-0036-1591842

  日期：2018.3

  Abstract A number of alkyl, aryl and bifunctional isothiocyanates are obtained in moderate to high yields (41–94%) in a two-step, one-pot reaction of the parent primary amines or their salts with carbon disulfide, followed by reaction of the thus formed dithiocarbamates with T3P® (propane phosphonic acid anhydride) as a new and efficient desulfurating agent. A number of alkyl, aryl and bifunctional isothiocyanates

  摘要 在母体伯胺或其盐与二硫化碳的两步一锅反应中，以中等至高收率（41-94％）获得了许多烷基，芳基和双官能异硫氰酸酯。与T3P形成二硫代氨基甲酸酯®（丙烷膦酸酐）作为一种新的和有效的脱硫剂。 在母体伯胺或其盐与二硫化碳的两步一锅反应中，以中等至高收率（41-94％）获得了许多烷基，芳基和双官能异硫氰酸酯。与T3P形成二硫代氨基甲酸酯®（丙烷膦酸酐）作为一种新的和有效的脱硫剂。
• Asymmetric Synthesis of β-Hydroxy-α-amino Phosphonic Acid Derivatives via Organocatalytic Direct Aldol Reaction of α-Isothiocyanato Phosphonates with Aldehydes
  作者：Wen-Yong Han、Jian-Qiang Zhao、Zhi-Jun Wu、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/jo401779x

  日期：2013.10.18

  α-Isothiocyanato phosphonates are first used as nucleophiles to react with aldehydes for the asymmetric synthesis of β-hydroxy-α-amino phosphonic acid derivatives. The process is catalyzed by a quinine-derived thiourea via cascade aldol/cyclization reaction, affording a wide range of protected β-hydroxy-α-amino phosphonates containing adjacent quaternary-tertiary stereocenters in up to 93% yield, up

  首先将α-异硫氰酸根合膦酸酯用作亲核试剂，使其与醛反应，以不对称合成β-羟基-α-氨基膦酸衍生物。奎宁衍生的硫脲通过级联羟醛/环化反应催化该过程，从而提供了范围广泛的受保护的β-羟基-α-氨基膦酸酯，其中包含相邻的季三级立体中心，产率高达93％，ee高达81％，并且> 99：1 dr。这项工作代表了在催化不对称合成中用作亲核体的α-异硫氰酸根合膦酸酯的第一个实例。