1-(4-carboxy-phenyl)-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(4-carboxy-phenyl)-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: 1-(4-Carboxy-phenyl)-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrazol-3-carbonsaeure-aethylester；4-(3-(Ethoxycarbonyl)-5-hydroxy-1H-pyrazol-1-yl)benzoic acid；4-(5-ethoxycarbonyl-3-oxo-1H-pyrazol-2-yl)benzoic acid
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O₅
• 分子量: 276.249
• InChiKey: FDWBJEZXWJKHRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  95.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酰琥珀酸二乙酯 、 培美曲塞二钠杂质14 生成 1-(4-carboxy-phenyl)-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Production of pyrazole-5-ones

  摘要：

  吡唑酮-5-酮通过将重氮化合物与式的化合物反应制备，其中R1和R2代表相同或不同的基团-COOR、-CN、-COR或-CONHR，R和R3代表氢或烃或取代烃基团，可以相同也可以不同，反应在弱碱存在下进行，并在必要时通过在强碱存在下加热来完成，或者在使用不超过另一反应物的每分子当量对应的两分子当量以下（根据存在的重氮基团数量计算）的重氮化合物的情况下，在强碱存在下进行，分离得到的产物并使其在室温或升高温度下静置，以促使分子重排和环闭合。重氮化合物可以源自单胺，此时最好使用等分子比例的反应物，并且反应按照方程式进行，其中R4是芳基、取代芳基或杂环残基，Y是酸基团。另外，也可以使用含有多个重氮基团的重氮化合物，此时在使用强碱时其最大摩尔比例相应减少，并且产物分子中含有多个吡唑酮残基。当产物中的R2基团是酯基或腈基时，可以随后水解为羧基-COOH。产物可能受到的少量偶氮染料污染可以通过过滤产物的碱性溶液并通过加酸重新沉淀吡唑酮来去除。这些产物可以用作染料中间体，例如用于制备偶氮染料（通过与重氮化合物反应，这些重氮化合物可能与制备吡唑酮时使用的相同或不同），偶氮-亚甲染料（例如在彩色摄影过程中）或梅洛氰染料。在示例中：（1）苯胺经重氮化处理，并与等分子比例的乙酰琥珀酸乙酯在氢氧化钠溶液存在下反应，或者（2）在醇溶液中在存在钾醋酸钠、碳酸钠或硼砂的情况下处理，或者（3）在水合吡啶溶液中，每种情况下产生1-苯基-3-羧乙氧基吡唑酮-5-酮；（4）和（5）联苯二胺经四重重氮化处理并如同（1）或（3）中处理以得到4：41-二苯基-双-(3-羧乙酰基吡唑酮-5-酮-1)；（6）（2）中的乙酰琥珀酸乙酯被乙基乙酸琥珀酸乙酯替换，产生1-苯基-3-羧甲氧基吡唑酮-5-酮；（7）（3）中的乙酰琥珀酸乙酯被乙基b:b-二乙酰丙酸酯替换，产生1-苯基-3-乙酰基吡唑酮-5-酮；（8）（3）中的乙酰琥珀酸乙酯被乙基氰基琥珀酸乙酯替换，并且产物与氢氧化钠溶液加热以实现环闭合和水解，并加酸使其游离出1-苯基吡唑酮-5-酮-3-羧基；（9）乙基乙烷-a:a:b-三羧酸酯类似地产生相同的产物；（10）（2）中的乙酰琥珀酸乙酯被乙酰琥珀酸乙酯-o-氯醌酰胺替换，产生1-苯基吡唑酮-5-酮-3-羧基氯醌酰胺；（11）α-萘胺经重氮化处理，并与醇溶液中的乙酰琥珀酸乙酯在存在钾醋酸钠的情况下反应，产物与氢氧化钠溶液加热并加酸得到1-α-萘基吡唑酮-5-酮-3-羧基；（12）β-萘胺类似地处理；（13）（3）中的苯胺被p-氨基苯磺酰胺替换，产生1-p-磺酰胺基苯基-3-羧乙氧基吡唑酮-5-酮；（14）脱氢硫代-p-甲基苯胺经重氮化处理，并与水合吡啶溶液中的乙酰琥珀酸乙酯反应，产物与碳酸钠溶液加热；（15）对氨基苯甲酸如同（3）中处理得到1-p-羧基苯基-3-羧乙氧基吡唑酮-5-酮；（16）磺酸胺基甲酸类似处理，产物与氢氧化钠加热得到1-p-磺基苯基吡唑酮-5-酮-3-羧基的二钠盐；（17）对硝基苯胺经重氮化处理并如同（14）处理，产生1-p-硝基苯基-3-羧基吡唑酮-5-酮。其他指定的起始材料包括一方面是甲苯胺、二甲苯胺、萘甲酸、p-氨基苯乙基二甲基胺、m-氨基苯基二甲基胺、m-硝基苯胺、p-氨基苯酚、氨基偶氮苯和其磺酸、甲苯胺、p:p1-二氨基亚基联苯、p:p1-二氨基二苯胺、2:7-二氨基咔唑、2:7-二氨基萘、p:p1-二氨基偶氮苯、p-苯二胺、1:4-和1:5-二氨基萘和脱氢硫代-p-甲基苯胺磺酸，另一方面是乙酰琥珀酸乙酰胺。一般式的酸和酯可由反应性亚甲基化合物R1-CH2-R2的碱金属衍生物（可以原位形成）与单卤代乙酸或酯XCH2.COOR3（其中X代表卤素原子）相互作用而得到，例如通过乙氯乙酸乙酯作用于二乙酸二乙酯、乙酸酯或甲基乙酸酯、氰基乙酸酯、乙酰丙酮或乙酰乙酰苯胺在碱金属（例如钠）乙醇酸盐存在下，或在醇中作用于乙酰乙酸酯-氯醌酰胺中。乙氯乙酸乙酯可以被相应的溴或碘衍生物或自由酸替换。参见规范544,647、549,202、553,144、555,936和585,781。

  公开号：

  US02459226A1