1-(2,2-difluoro-1-phenylvinyl)-2-fluorobenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,2-difluoro-1-phenylvinyl)-2-fluorobenzene
• 英文别名: 1-(2,2-Difluoro-1-phenylethenyl)-2-fluorobenzene；1-(2,2-difluoro-1-phenylethenyl)-2-fluorobenzene
• 化学式: C₁₄H₉F₃
• 分子量: 234.221
• InChiKey: PGXQQAZRHBGJQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-difluoro-1-phenylvinyl)-2-fluorobenzene 、 乙腈 在 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 Selectfluor 作用下， 以53%的产率得到N-(2,2,2-trifluoro-1-(2-fluorophenyl)-1-phenylethyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  -CF合成α 3和α-CF 2 ħ胺经由氟化烯烃的aminofluorination †

  摘要：

  α-CF的新的合成3和α-CF 2 ħ胺经由的aminofluorination宝石-difluoroalkenes和单氟烯烃，分别报告。该方法使用Selectfluor作为亲电子氟源，使用乙腈作为氮源。机理研究揭示了单电子氧化/氟吸附/ Ritter型胺化途径。该方案允许合成范围广泛的氟化胺，包括具有良好效率和官能团耐受性的带有季碳中心的氟化胺。

  DOI：

  10.1039/c8cc03364a
• 作为产物：
  描述：

  邻氟二苯甲酮 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 1-(2,2-difluoro-1-phenylvinyl)-2-fluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物与 TMSCF3 或 TMSCF2Br 的 gem-二氟烯烃化：两种卡宾前体的无过渡金属交叉偶联

  摘要：

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09888

文献信息

• A novel method for the synthesis of 2,2-diaryl-1,1-difluoroethenes
  作者：Ji Hoon Choi、In Howa Jeong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.028

  日期：2008.2

  β,β-Difluoro-α-phenylvinylstannane 3 was prepared in 60% yield from the reaction of β,β-difluoro-α-phenylvinylsulfone 2 with tributyltin hydride in refluxing benzene for 5 h. The cross-coupling reaction of 3 with aryl iodides bearing substituents such as proton, fluoro, chloro, bromo, methoxy, methyl, trifluoromethyl, and nitro on ortho, meta, para positions of the benzene ring in the presence of 10 mol %

  β，β-二氟- α-phenylvinylstannane 3以60％的产率制备从β，β-二氟α-phenylvinylsulfone的反应2在回流的苯5小时氢化三丁基锡。在10 mol％Pd（存在）下，3与带有取代基（如质子，氟，氯，溴，甲氧基，甲基，三氟甲基和硝基）的芳基碘在苯环的邻，间，对位上的交叉偶联反应PPH 3）4 /10摩尔％的CuI，得到相应的2,2-二芳基-1,1-二difluoroethenes 4在22-82％的产率。
• Reaction of Diazo Compounds with Difluorocarbene: An Efficient Approach towards 1,1-Difluoroolefins
  作者：Zhikun Zhang、Weizhi Yu、Chenggui Wu、Chengpeng Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201509711

  日期：2016.1.4

  e difluoromethylenation of diazo compounds that proceeds under mild conditions has been developed and is based on the use of TMSCF2Br as the difluoromethylene source and tetrabutylammonium bromide (TBAB) as the promoter. The chemoselective formal carbene dimerization reaction is achieved owing to the electronic properties and the relative stability of the difluorocarbene intermediate.

  已经开发出一种在温和条件下进行的重氮化合物无过渡金属二氟亚甲基化反应，其基础是使用TMSCF 2 Br作为二氟亚甲基源，并使用四丁基溴化铵（TBAB）作为促进剂。由于二氟卡宾中间体的电子性质和相对稳定性，因此实现了化学选择性形式的卡宾二聚反应。
• Copper-Catalyzed <i>gem</i>-Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ via C–F Bond Cleavage
  作者：Mingyou Hu、Zhengbiao He、Bing Gao、Lingchun Li、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/ja409941r

  日期：2013.11.20

  A novel Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds is described. This transformation starts from readily available TMSCF3 and diazo compounds, via trifluoromethylation followed by C-F bond cleavage, to afford the desired 1,1-difluoroalkene products.
• <i>gem-</i>Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ or TMSCF₂Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Lingchun Li、Yongxin Han、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b09888

  日期：2015.11.18

  fragment resulting from a diazo compound and a difluorocarbene fragment derived from Ruppert-Prakash reagent (TMSCF3) or TMSCF2Br, has been developed. This gem-difluoroolefination proceeds through the direct nucleophilic addition of diazo compounds to difluorocarbene followed by elimination of N2. Compared to previously reported Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds with TMSCF3, which possesses

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。
• Synthesis of α-CF₃ and α-CF₂H amines <i>via</i> the aminofluorination of fluorinated alkenes
  作者：Ling Yang、Wen-Xin Fan、E. Lin、Dong-Hang Tan、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1039/c8cc03364a

  日期：——

  A novel synthesis of α-CF3 and α-CF2H amines via the aminofluorination of gem-difluoroalkenes and mono-fluoroalkenes, respectively, is reported. The method employs Selectfluor as an electrophilic fluorine source and acetonitrile as a nitrogen source. Mechanistic studies revealed a single-electron oxidation/fluorine-abstraction/Ritter-type amination pathway. The protocol allowed the synthesis of a broad

  α-CF的新的合成3和α-CF 2 ħ胺经由的aminofluorination宝石-difluoroalkenes和单氟烯烃，分别报告。该方法使用Selectfluor作为亲电子氟源，使用乙腈作为氮源。机理研究揭示了单电子氧化/氟吸附/ Ritter型胺化途径。该方案允许合成范围广泛的氟化胺，包括具有良好效率和官能团耐受性的带有季碳中心的氟化胺。