bis(4-bromo-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: bis(4-bromo-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methanone
• 化学式: C₁₁H₁₂Br₂N₄O
• 分子量: 376.05
• InChiKey: KZFRWIIWQBMOHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  52.71
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-bromo-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methanone 在 cobalt(II) chloride hexahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N,N,N-[2-(bis(4-bromo-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methyl)]pyridine nickel(II) dibromide
  参考文献：
  名称：

  异蝎子二溴镍（II）配合物在乙烯低聚反应中的合成及反应活性

  摘要：

  摘要在2-吡啶甲醛（或2-喹啉甲醛）与1,1-羰基-双（吡唑）反应过程中，通过彼得森重排反应合成了新型的异蝎子配体。二溴化镍（II）与这些配体在THF中反应，得到通式为LNiBr2的杂蝎子状二溴配合物。确定了两个全三明治的异蝎子Ni（II）配合物的晶体结构。进行了使用不同的有机铝助催化剂进行乙烯低聚反应的催化活性的初步研究。在大多数实例中，加入一当量的三苯基膦导致催化活性增加。（2- [bis（3，5-二甲基吡唑-1-基）甲基]吡啶二溴化镍（II）/ Et2AlCl / PPh3二聚乙烯，具有650 g低聚物mol-1 Ni h-1的活性，而1-丁烯在混合物中的份额已达到75％ 。由Et2AlCl / PPh3活化的三（3,5-二甲基吡唑-1-基）甲基二溴化镍（II）生成异丁烯（丁烯馏分的75％）。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2016.12.026
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基-4-溴吡唑 、 三光气 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以64.2%的产率得到bis(4-bromo-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  异蝎子二溴镍（II）配合物在乙烯低聚反应中的合成及反应活性

  摘要：

  摘要在2-吡啶甲醛（或2-喹啉甲醛）与1,1-羰基-双（吡唑）反应过程中，通过彼得森重排反应合成了新型的异蝎子配体。二溴化镍（II）与这些配体在THF中反应，得到通式为LNiBr2的杂蝎子状二溴配合物。确定了两个全三明治的异蝎子Ni（II）配合物的晶体结构。进行了使用不同的有机铝助催化剂进行乙烯低聚反应的催化活性的初步研究。在大多数实例中，加入一当量的三苯基膦导致催化活性增加。（2- [bis（3，5-二甲基吡唑-1-基）甲基]吡啶二溴化镍（II）/ Et2AlCl / PPh3二聚乙烯，具有650 g低聚物mol-1 Ni h-1的活性，而1-丁烯在混合物中的份额已达到75％ 。由Et2AlCl / PPh3活化的三（3,5-二甲基吡唑-1-基）甲基二溴化镍（II）生成异丁烯（丁烯馏分的75％）。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2016.12.026

文献信息

• Silver(I) and Thioether-bis(pyrazolyl)methane Ligands: The Correlation between Ligand Functionalization and Coordination Polymer Architecture
  作者：Irene Bassanetti、Corrado Atzeri、Dario Alberto Tinonin、Luciano Marchiò

  DOI：10.1021/acs.cgd.6b00506

  日期：2016.6.1

  were studied in this work using various ligand modifications and Ag(I) salts. In particular, six new ligand classes were prepared with the following features: (1) The steric hindrance on the pyrazole rings L3,3′Me, L5,5′Me, L5,3′Me, LCF3, and LBr was modified. (2) The steric hindrance was reduced on the peripheral thioether group: LSMe. (3) Finally, the presence of fluorine and bromine atoms in LCF3

  这项工作检查了15种Ag（I）与硫醚官能化的双（吡唑基）甲烷衍生物的配合物的晶体结构，以合理化配体对（a）配位聚合物（CP），（b）寡核（六聚和双核）形成的影响。 ）复合物，以及（c）单核复合物。先前已经报道了这种配体类别如何产生具有永久孔隙的微孔结构。一些配体修饰可以在保持相同总体结构的同时诱导腔尺寸调节。双（吡唑基）甲烷支架可以很容易地用各种结构片段官能化。因此，在这项工作中使用各种配体修饰和Ag（I）盐研究了结构结果。特别地，制备了具有以下特征的六种新的配体类别：修饰了3,3'Me，L 5,5'Me，L 5,3'Me，L CF3和L Br。（2）在周围的硫醚基：LSMe上，位阻降低。（3）最后，L 和L Br中氟和溴原子的存在提供了扩大相对于基于烃取代基（CH 3，苯基，萘基）的配体的相互作用类型的可能性。使用不同的Ag（I）前驱体（例如AgPF 6，AgBF 4，AgCF 3