trans-1,2-bis(mercaptoacetoxy)cyclohexane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-1,2-bis(mercaptoacetoxy)cyclohexane
• 英文别名: [(1S,2S)-2-(2-sulfanylacetyl)oxycyclohexyl] 2-sulfanylacetate
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄S₂
• 分子量: 264.367
• InChiKey: WXRJAUDIFFIDMA-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-己炔 、 trans-1,2-bis(mercaptoacetoxy)cyclohexane 在 三丙基硼烷 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 以23%的产率得到(4aS,14aS)-9-Butyl-octahydro-5,14-dioxa-8,11-dithia-benzocyclododecene-6,13-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 12- and 13-Membered Sulfur-Containing Lactones by Homolytic Macrocyclization of Mercaptoacetic Esters with Alkynes

  摘要：

  从巯基乙酸酯的1,2-或1,3-二醇和取代乙炔出发，以高达48%的产率合成了12-和13-元含硫内酯的1:1加合物。这种均裂反应的机理是由三丙基硼烷/氧气体系引发的，涉及生成硫自由基并加成到炔烃的三键上。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3891
• 作为产物：
  描述：

  trans-1,2-cyclohexandiol 、 巯基乙酸 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到trans-1,2-bis(mercaptoacetoxy)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 12- and 13-Membered Sulfur-Containing Lactones by Homolytic Macrocyclization of Mercaptoacetic Esters with Alkynes

  摘要：

  从巯基乙酸酯的1,2-或1,3-二醇和取代乙炔出发，以高达48%的产率合成了12-和13-元含硫内酯的1:1加合物。这种均裂反应的机理是由三丙基硼烷/氧气体系引发的，涉及生成硫自由基并加成到炔烃的三键上。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3891

文献信息

• Remote asymmetric induction in free radical cycloaddition leading to trans-cyclohexano-fused 12-membered crown thioethers
  作者：Emmanuil I. Troyansky、Rustem F. Ismagilov、Yury A. Strelenko、Vyacheslav V. Samoshin、Dmitry V. Demchuk、Gennady I. Nikishin、Sergey V. Lindeman、Viktor V. Khrustalyov、Yury T. Struchkov

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00287-5

  日期：1995.3

  Homolytic cycloaddition of dithiol 1, derived from trans-1,2-cyclohexanediol, to alkynes induced by Pr3BO2 occurs with 1,6-asymmetric induction to afford predominantly (1S∗, 6R∗, 12S∗)-trans-cyclohexano-fused 12-membered crown thialactones 4a-c. No pronounced diasteroselectivity was found in the corresponding reactions of dithiol 2, derived from cis-1,2-cyclohexanediol.

  二硫醇均裂环加成1，从反式-1,2-环己二醇衍生的，到Pr诱导炔3 BO 2与1,6-不对称诱导发生主要得到（1S *，6R *，12S *） -反式-环己基稠合的12元冠状内酯4a-c。在衍生自顺式1,2-环己二醇的二硫醇2的相应反应中未发现明显的非对映选择性。
• Synthesis of 12- and 13-Membered Sulfur-Containing Lactones by Homolytic Macrocyclization of Mercaptoacetic Esters with Alkynes
  作者：Dmitry V. Demchuk、Margarita I. Lazareva、Sergey V. Lindeman、Viktor N. Khrustalyov、Yurii T. Struchkov、Rustem F. Ismagilov、Emmanuil I. Troyansky、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1055/s-1995-3891

  日期：1995.3

  Starting from mercaptoacetic acid esters of 1,2- or 1,3-diols and substituted acetylenes 12- and 13-membered sulfur-containing lactones as 1:1 adducts were synthesized in yields up to 48%. The mechanism of this homolytic reaction, which is initiated by the tripropylborane/oxygen system, includes generation of thiyl radicals and their addition to the triple bond of alkynes.

  从巯基乙酸酯的1,2-或1,3-二醇和取代乙炔出发，以高达48%的产率合成了12-和13-元含硫内酯的1:1加合物。这种均裂反应的机理是由三丙基硼烷/氧气体系引发的，涉及生成硫自由基并加成到炔烃的三键上。
• Stereoselective free radical cycloaddition-macrocyclization in facile synthesis of trans-cyclohexano-fused 12-membered crown thioethers
  作者：Emmanuil I. Troyansky、Rustem F. Ismagilov、Vyacheslav V. Samoshin、Yury A. Strelenko、Dmitry V. Demchuk、Gennady I. Nikishin、Sergey V. Lindeman、Viktor N. Khrustalyov、Yury T. Struchkov

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00707-f

  日期：1995.10

  Homolytic cycloaddition of dithiols 1,2 derived from trans- and cis-1,2-cyclohexanediols to alkynes, induced by Pr3B-O-2, offers an extremely simple approach to trans- and cis-cyclohexano-fused 12-membered crown thialactones 4a-c-7a-c. The reaction of trans-1 proceeds with pronounced remote 1,6-asymmetric induction to give predominantly (IS*, 6R*, 12S*)-4a-c, while cis-2 reacts nonstereoselectively. Basing an molecular mechanics calculations the stereoselectivity is rationalized as a result of entropy favored pathway of macrocyclization.