Jacobsen's catalyst

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Jacobsen's catalyst
• 英文别名: (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III) chloride；(S,S)-Jacobsen catalyst；(S,S)-Jacobsen’ s catalyst；Jacobsen’s catalyst；(S,S)-(+)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III) chloride；Jacobsen catalyst
• 化学式: C₃₆H₅₂ClMnN₂O₂
• 分子量: 635.212
• InChiKey: LJVAWOSDJSQANR-RUIQGICGSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Jacobsen's catalyst 、 N1-苄基苯-1,4-二胺 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  雅各布森催化剂固定在氨基改性的 ZnPS-PVPA 上对未官能化烯烃的对映选择性环氧化

  摘要：

  烯烃的催化不对称环氧化是合成手性有机化合物的有效方法。一种可回收的手性 Jacobsen 催化剂固定在二胺上的 ZnPS-PVPA 上，在非官能化烯烃的不对称环氧化中具有高催化活性（转化率 > 99%，ee > 99%）。载体ZnPS-PVPA和键合以及手性salen Mn中心的协同作用有助于产品的手性。稳定性（回收 9 次）和在大规模反应中的易用性（200 次规模）表明该催化剂可用于工业用途。

  DOI：

  10.1016/s1872-2067(16)62489-0
• 作为产物：
  描述：

  (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine 、 manganese(II) acetate 、 lithium chloride 以 not given 为溶剂， 生成 Jacobsen's catalyst
  参考文献：
  名称：

  锰（iii）赛伦配合物的手性对DNA结合和抗氧化活性的影响

  摘要：

  手性 锰（III）赛伦衍生自各自手性的配合物S - 1，R - 1，S - 2，R - 2，S - 3和R - 3Salen配体，即，（1。小号，2小号） - ñ，Ñ ' -双- [3-叔丁基-5-氯甲基salicylidine] -1,2-环己烷二胺小号- 1 '/（1 - [R，2 - [R）-N，N'-双-[3-叔丁基-5-氯甲基-水杨基吡啶] -1,2-环己二胺R - 1 '/（1 S，2 S）-N，N'-双-[3 -叔丁基-5- ñ，ñ ' ñ'triethylaminomethyl-salicylidine] -1,2-环己二氯化小号- 2 '/（1 - [R，2 - [R） - ñ，Ñ ' -双- [3-叔丁基-5- Ñ，Ñ ' Ñ 'triethylaminomethyl-salicylidine ] -1,2-环己二胺二氯化物R - 2 '/（1 S，2 S）-N，N'-双-[3

  DOI：

  10.1039/c0ob00010h
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基-α-甲基苯甲醇 在 Jacobsen's catalyst 、 碘苯二乙酸 、 potassium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (S)-(-)-对甲氧基苯乙醇 、 对甲氧基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  手性Mn(III)-Salen配合物催化外消旋仲醇对映选择性氧化的机理

  摘要：

  此处描述的实验阐明了使用 HOBr、Br(2)/H(2)O/KOAc 或 PhI(OAc) ( 2)/H(2)O/KBr 作为化学计量氧化剂。所提出途径的关键点包括（1）形成二溴化锰（V）-salen，（2）其随后与醇反应生成烷氧基-Mn（V）物质，以及（3）形成羰基的消除通过高度有组织的过渡态产生酮，其中氢从碳分子内转移到 salen 配体的氧。

  DOI：

  10.1021/ja103103d

文献信息

• Manganese-salen catalyzed oxidative benzylic chlorination
  作者：Sheuli Sasmal、Sujoy Rana、Goutam Kumar Lahiri、Debabrata Maiti

  DOI：10.1007/s12039-018-1511-7

  日期：2018.7

  serve as the model for mimicking reactivities exhibited by cytochrome P450 hydroxylase. Recent developments on selective C–H halogenation using Mn-porphyrins provided the way for understanding the reactivity as well as mechanism of different halogenase enzymes. In this report, we demonstrated a method for benzylic C–H chlorination using easily prepared Mn(salen) complex as the catalyst, which shows a complementary

  摘要众所周知，金属卟啉可以作为模拟细胞色素P450羟化酶表现出的反应性的模型。使用锰卟啉进行选择性C–H卤化的最新进展为理解不同卤化酶的反应性和机理提供了途径。在本报告中，我们证明了使用容易制备的Mn（salen）配合物作为催化剂进行苄基CH氯化的方法，该方法显示了Mn-卟啉的互补反应性。在此，NaOCl已被用作氯化源和氧化剂。努力了解该机理表明形成了高价Mn（V）= O物种，该物种被认为是进行此转化的关键中间体。 图形概要 提要使用NaOCl水溶液开发了Mn（salen）催化的选择性苄基氯化方案。反应在室温下有效进行，并显示出良好的官能团耐受性。机理研究表明\（\ hbox Mn}（\ hbox V}）=} \ hbox O} \）可能是产生苄基的关键中间体。EPR和ESI-MS研究证实了Mn（IV）物种的原位形成。
• Salen Mn(iii) immobilized onto ZnPS-PVPA modified by 1,2,3-triazole as efficient and reusable catalysts for asymmetric epoxidation of olefins
  作者：JiaLi Cai、Jing Huang、Chang Ming Li、Hao Feng、ZhiGuo Liu

  DOI：10.1039/c3ra42076k

  日期：——

  series of novel types of chiral salen Mn(III) anchored onto ZnPS-PVPA containing 1,2,3-triazole were synthesized by means of click chemistry. These supported catalysts were highly active and enantioselective (conversion up to 99%; ee up to 99%) in the asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins and were selective for the oxidants. Moreover, these heterogeneous catalysts could still show good catalytic

  一系列固定在含ZnPS-PVPA上的新型手性Salen Mn（III）1,2,3-三唑通过点击化学合成。这些负载型催化剂在未官能化烯烃的不对称环氧化中具有高活性和对映选择性（转化率高达99％； ee高达99％），并且对氧化剂具有选择性。而且，这些非均相催化剂在循环使用九次后仍能显示出良好的催化能力。此外，该催化剂还可以在大规模反应中保持其优异的催化性能，这证明了其在工业中的应用潜力。
• Asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins catalyzed by chiral salen‐Mn (III) immobilized on alkoxyl‐modified ZnPS‐PVPA
  作者：Jing Huang、Junjie Xie、Jiali Cai

  DOI：10.1002/aoc.4982

  日期：2019.8

  Novel layered heterogeneous chiral salen Mn (III) catalysts anchored onto ZnPS‐PVPA by means of click chemistry are synthesized and employed in asymmetric epoxidations of unfunctionalized olefins. The catalysts manifest superior catalytic performances (conv%, up to >99; ee%, up to >99) according to the epoxidations of α‐methylstyrene, styrene, indene and 1‐octene. But for 6‐cyano‐ 2,2‐dimethylchromene

  合成了通过点击化学方法锚定在ZnPS-PVPA上的新型层状非均相手性Salen Mn（III）催化剂，并将其用于未官能化烯烃的不对称环氧化。根据α-甲基苯乙烯，苯乙烯，茚和1-辛烯的环氧化，该催化剂表现出优异的催化性能（转化率，最高> 99； ee％，最高> 99）。但是对于6-氰基-2-2,2-二甲基苯甲基和6-硝基-2-2,2-二甲基苯甲基，环氧化物的构型是相反的。此外，催化剂经过九次循环使用后仍可显示出可比的性能（收率82％； ee 86％），并且在大规模反应中具有出色的功能，为工业应用铺平了道路。
• Novel bis-Salen Mn(III) chiral complexes of rigid structure axially coordinated with bis-diphenolate and bis-diamine for epoxidation of unfunctionalized olefins
  作者：Xuemei Huang、Xiangkai Fu、Xiaoju Wu、Ziyong Jia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.05.087

  日期：2013.7

  series of bis-Salen Mn(III) chiral complexes of rigid structure axially coordinated with bis-diphenolate and bis-diamine ligands were synthesized and their catalytic performances in asymmetric epoxidation of indene and α-methylstyrene were investigated in detail. Compared with Jacobsen’s catalyst and the corresponding monomer salen Mn(III) catalyst, bis-Salen Mn complex showed higher activity and enantioselectivity

  合成了一系列刚性结构与双二酚盐和双二胺配体轴向配位的双结构Salen Mn（III）手性配合物，并详细研究了它们在茚和α-甲基苯乙烯不对称环氧化反应中的催化性能。与Jacobsen催化剂和相应的单体Salen Mn（III）催化剂相比，双Salen Mn配合物在相同反应条件下显示出更高的活性和对映选择性。值得强调的一点是，在不存在轴向碱NMO的情况下，双二酚酸酯轴向配位的双Salen Mn催化剂可显着提高ee值，因为烯烃不对称环氧化，尤其是茚的环氧化（ee：从55％ 100％），但是轴向碱对于双二胺轴向配位的双Salen Mn（III）催化剂是必不可少的，这些性能可能归因于结构的刚性差异。此外，该催化剂可以方便地回收和再使用至少五次，而活性和对映选择性均没有显着损失。特别地，它还可以有效地用于大规模反应中，同时保持优异的催化处置水平，这具有工业应用潜力。
• 1H NMR and EPR spectroscopic monitoring of the reactive intermediates of (Salen)MnIII catalyzed olefin epoxidation
  作者：Konstantin P. Bryliakov、Dmitrii E. Babushkin、Evgenii P. Talsi

  DOI：10.1016/s1381-1169(00)00040-6

  日期：2000.9

  Using 1H NMR and EPR spectroscopy, manganese species formed in the catalytic systems 1+iodosobenzene (PhIO) and 1+meta-chloroperoxybenzoic acid (m-CPBA), where 1 is (R,R)-(−)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamino-manganese(III) chloride ([(Salen)MnIII]) were studied. Three types of manganese complexes were characterized in the catalytic system 1+PhIO (4–6). Complex 4 is very

  使用1 H NMR和EPR光谱，在催化体系1 +碘代苯（PhIO）和1 +间氯过氧苯甲酸（m -CPBA）中形成了锰物种，其中1是（R，R）-（-）- N，N研究了′-双（3,5-二叔丁基水杨基亚胺基）-1,2-环己烷二氨基锰（III）氯化物（[（Salen）Mn III ]）。三种类型的锰配合物的表征在催化系统1 + PhIO（4 - 6）。复杂4α是非常不稳定的并且在-20℃下与苯乙烯反应以提供氧化苯乙烯。它在1.68、1.64和1.42 ppm处显示出t Bu基团的三个信号。这种模式非常类似于一个模型配合物[（萨伦）的Mn V ≡N]。根据这些数据，将4鉴定为d 2低自旋氧锰（V）络合物[（Salen）Mn V = O] +。配合物5和6在-20℃下相对稳定，并且在该温度下对苯乙烯的反应性差。它们显示出反铁磁耦合的μ-氧-核-Mn Mn IV物种的1 H NMR光谱特征，并被鉴定为双核络合物[（Salen）LMnIV