dimethyl (S)-2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-phenylbutanedioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (S)-2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-phenylbutanedioate
• 英文别名: dimethyl (2S)-2-hydroxy-3,3-dimethyl-2-phenylbutanedioate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅
• 分子量: 266.294
• InChiKey: XDIKLEHHFMNRHI-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 、 1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯 在 silver hexafluoroantimonate 、 六氟异丙醇 、 N-[1-[2-(dimethylamino)naphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl]-6-[6-[[1-[2-(dimethylamino)naphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl]amino]pyridin-2-yl]pyridin-2-amine 、 zinc(II) chloride 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 dimethyl (R)-2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-phenylbutanedioate 、 dimethyl (S)-2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-phenylbutanedioate
  参考文献：
  名称：

  手性 Zn(II)-双脒配合物作为 Lewis-Brønsted 联合酸催化剂：应用于 α-酮酯的不对称 Mukaiyama 羟醛反应。

  摘要：

  着眼于共振稳定脒骨架的空间和电子特性，阳离子金属-双脒配合物被设计为共轭组合路易斯-布朗斯台德酸催化剂。由 2,2'-联吡啶衍生的双脒配体、ZnCl2 和 AgSbF₆ 制备的手性 Zn(II)-双脒催化剂促进 α-酮酯和 α,α-二取代甲硅烷基烯醇醚的不对称 Mukaiyama 羟醛反应，得到 α-羟基酯尽管具有低对映选择性，但具有良好产率的连续季碳。添加 1.0 当量的具有合适酸度和体积的氟代醇可显着提高对映选择性（高达 68% ee）。DFT 计算表明，这种加成效应是由氟代醇在 Zn(II)-双脒催化剂上的自组装引起的。

  DOI：

  10.3390/molecules17089010

文献信息

• Chiral Zn(II)-Bisamidine Complex as a Lewis-Brønsted Combined Acid Catalyst: Application to Asymmetric Mukaiyama Aldol Reactions of α-Ketoesters
  作者：Ryo Gotoh、Masahiro Yamanaka

  DOI：10.3390/molecules17089010

  日期：——

  Lewis-Brønsted acid catalyst. The chiral Zn(II)-bisamidine catalyst prepared from the 2,2'-bipyridyl derived bisamidine ligand, ZnCl₂, and AgSbF₆ promoted asymmetric Mukaiyama aldol reaction of α-ketoester and α,α-disubstituted silyl enol ether to afford the α-hydroxyester having sequential quarternary carbons in good yield, albeit with low enantioselectivity. Addition of 1.0 equivalent of the fluoroalcohol

  着眼于共振稳定脒骨架的空间和电子特性，阳离子金属-双脒配合物被设计为共轭组合路易斯-布朗斯台德酸催化剂。由 2,2'-联吡啶衍生的双脒配体、ZnCl2 和 AgSbF₆ 制备的手性 Zn(II)-双脒催化剂促进 α-酮酯和 α,α-二取代甲硅烷基烯醇醚的不对称 Mukaiyama 羟醛反应，得到 α-羟基酯尽管具有低对映选择性，但具有良好产率的连续季碳。添加 1.0 当量的具有合适酸度和体积的氟代醇可显着提高对映选择性（高达 68% ee）。DFT 计算表明，这种加成效应是由氟代醇在 Zn(II)-双脒催化剂上的自组装引起的。