bis{N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene}copper(I) tetrafluororoborate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: bis{N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene}copper(I) tetrafluororoborate
• 英文别名: bis(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)copper tetrafluoroborate；[Cu(N,N'-bis{2,6-(di-iso-propyl)phenyl}imidazol-2-ylidene)2][BF4]；[Cu(IPr)₂]BF₄；[Cu(IPr)2]BF4；bis(N,N'-bis[2,6-di(isopropyl)phenyl]-imidazol-2-ylidene)copper tetrafluoroborate
• 化学式: BF₄*C₅₄H₇₂CuN₄
• 分子量: 927.543
• InChiKey: DWQWDAFUZXZUBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.25
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Cu(OH)(IPr)] 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 bis{N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene}copper(I) tetrafluororoborate
  参考文献：
  名称：

  杂环双（N-杂环卡宾）铜（I）配合物：叠氮化物和炔烃的[3 + 2]环加成反应的高效体系

  摘要：

  报告了杂合双-N-杂环卡宾（NHC）铜（I）配合物和NHC-膦铜混合配合物的第一个例子。这些配合物很容易从[Cu（OH）（NHC）]与各种咪唑（id啶）鎓或四氟硼酸phospho盐的反应中合成。这些阳离子型杂合双NHC铜络合物是叠氮化物-炔烃环加成反应的高活性体系，导致形成1,2,3-三唑。研究了这种转变的机理，并且收集到的信息表明，在催化过程中，只有一个NHC保持与金属中心的配位。

  DOI：

  10.1021/om3006195
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙炔 、 苄基叠氮 在 bis{N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene}copper(I) tetrafluororoborate 作用下， 反应 8.0h， 生成 1-苄基-4-苯基-1,2,3-噻唑
  参考文献：
  名称：

  CYCLOADDITION OF AZIDES AND ALKYNES

  摘要：

  这项发明提供了一种方法，其中包括在反应区域中接触至少一种有机叠氮化合物、至少一种炔烃以及至少一种N-杂环卡宾铜化合物，其中配体可以是（i）一种卤素和一种N-杂环卡宾，或者（ii）两种N-杂环卡宾和一个BF4−或PF6−阴离子，以形成一种1,2,3-三唑，其中至少1和4位置各具有一个取代基。N-杂环卡宾可以是1,3位置各具有至少一个碳原子的咪唑-2-基卡宾，或者是1,3位置各具有至少一个碳原子的4,5-二氢咪唑-2-基卡宾。

  公开号：

  US20090069569A1

文献信息

• [(NHC)CuX] complexes: Synthesis, characterization and catalytic activities in reduction reactions and Click Chemistry. On the advantage of using well-defined catalytic systems
  作者：Silvia Díez-González、Eduardo C. Escudero-Adán、Jordi Benet-Buchholz、Edwin D. Stevens、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c0dt00218f

  日期：——

  These complexes were then applied to two distinct organic reactions: the hydrosilylation of ketones and the 1,3-dipolar cycloaddition of azides and alkynes. In both transformations, outstanding catalytic systems were found for preparing the corresponding products in excellent yields and short reaction times. Most remarkably, the screening of well-defined systems in the hydrosilylation reaction allowed

  编写三个系列的（NHC）铜]配合物（NHC = N杂环卡宾，X = 氯， 溴，或I）被报告。这些合成物产率高并且仅使用容易获得的起始原料。制备的配合物在光谱和结构上进行了表征。值得注意的是，其中两个在两个之间呈现桥接的NHC配体铜中心处于固态，这些配体极为罕见的配位模式。然后将这些络合物用于两个不同的有机反应：酮的氢化硅烷化以及叠氮化物和炔烃的1,3-偶极环加成反应。在这两种转化中，都发现了出色的催化体系，可以以优异的收率和较短的反应时间制备相应的产物。最显着的是，在氢化硅烷化反应中对定义明确的系统进行筛选可以鉴定出先前被忽略的前催化剂，因为最初是在原位生成催化物种的。在这种情况下，主要形成[（NHC）2 Cu] + 在该还原反应中处于非活性状态的物种发生了，而不是预期的 氢化铜。这些结果凸显了在催化中采用定义明确的络合物的最重要优势之一：更好地控制了反应介质中催化相关物质的性质。
• Cu(0), O₂ and mechanical forces: a saving combination for efficient production of Cu–NHC complexes
  作者：Audrey Beillard、Thomas-Xavier Métro、Xavier Bantreil、Jean Martinez、Frédéric Lamaty

  DOI：10.1039/c6sc03182j

  日期：——

  highly efficient and widely applicable synthesis of Cu–carbene complexes from N,N-diaryl-imidazolium salts and metallic copper. The required amount of gaseous dioxygen and insoluble copper could be reduced down to stoichiometric quantities, while reaction rates clearly outperformed those obtained in solution. Utilisation of Cu(0) as the copper source enabled the application of this approach to a wide array

  球磨搅拌引起的机械力使N，N-二芳基-咪唑鎓盐和金属铜能够高效，广泛地合成Cu-卡宾络合物。所需的气态双氧和不溶性铜的量可以减少到化学计量，而反应速度明显优于溶液中的反应速度。的Cu（0）的利用率作为铜源启用此方法的应用到多种的Ñ，Ñ -diaryl咪唑鎓盐（CL -，BF 4 -和PF 6 -），将其抗衡阴离子直接转移到有机金属配合物中。Cu-NHC络合物可以以极高的产率生产，包括利用极富挑战性的底物。此外，据报道有五种前所未有的有机金属配合物。
• Cationic Copper(I) Complexes as Efficient Precatalysts for the Hydrosilylation of Carbonyl Compounds
  作者：Silvia Díez-González、Natalie M. Scott、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om0600487

  日期：2006.4.1

  Novel cationic copper complexes bearing two N-heterocyclic carbenes (NHCs) have been synthesized and fully characterized. These air- and moisture-stable complexes were found to be highly active toward the hydrosilylation of ketones with varying steric congestion, aldehydes (even enolizable ones), and esters.

  已经合成并充分表征了带有两个N-杂环卡宾（NHC）的新型阳离子铜络合物。发现这些对空气和水分稳定的络合物对具有不同的空间拥挤度的酮，醛（甚至可烯醇化的酮）和酯的氢化硅烷化反应具有很高的活性。
• Synthesis of Homoleptic and Heteroleptic Bis-N-heterocylic Carbene Group 11 Complexes
  作者：Faïma Lazreg、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/om500882t

  日期：2015.1.26

  A straightforward synthetic route has been developed permitting the formation of homoleptic and heteroleptic bis-N-heterocyclic carbene metal complexes. The methodology has proven efficient for all group 11 members. These complexes are easily synthesized using [M(Cl)(NHC)] with different NHC salts in the presence of inexpensive bases such as sodium hydroxide. These systems were fully characterized and displayed high stability even in the presence of light.
• Heteroleptic Bis(N-heterocyclic carbene)Copper(I) Complexes: Highly Efficient Systems for the [3+2] Cycloaddition of Azides and Alkynes
  作者：Faïma Lazreg、Alexandra M. Z. Slawin、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/om3006195

  日期：2012.11.26

  The first examples of heteroleptic bis-N-heterocyclic carbene (NHC) copper(I) complexes and a mixed NHC–phosphine Cu complex are reported. These complexes are easily synthesized from the reaction of [Cu(OH)(NHC)] with various imidazol(idin)ium or phosphonium tetrafluoroborate salts. These cationic heteroleptic bis-NHC Cu complexes are highly active systems for the azide–alkyne cycloaddition leading

  报告了杂合双-N-杂环卡宾（NHC）铜（I）配合物和NHC-膦铜混合配合物的第一个例子。这些配合物很容易从[Cu（OH）（NHC）]与各种咪唑（id啶）鎓或四氟硼酸phospho盐的反应中合成。这些阳离子型杂合双NHC铜络合物是叠氮化物-炔烃环加成反应的高活性体系，导致形成1,2,3-三唑。研究了这种转变的机理，并且收集到的信息表明，在催化过程中，只有一个NHC保持与金属中心的配位。