2,2,4,4-tetrachloro-6-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2,2,4,4-tetrachloro-6-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• 英文别名: (1S,5R)-2,2,4,4-tetrachloro-6-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• 化学式: C₈H₆Cl₄O₂
• 分子量: 275.946
• InChiKey: TWHIKVHTHJLABW-CRCLSJGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-tetrachloro-6-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 铜 、 氯化铵 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 4-methyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one
  参考文献：
  名称：

  2,2,4,4-四氯-8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-one的改进的合成方法和一些选择性转化。

  摘要：

  甲基和链烯基取代的呋喃1b-h与五氯丙酮（2）和2,2,2-三氟乙氧基钠溶液反应，以高收率形成标题化合物3b-h。呋喃1i-m在侧链上带有氧或硫杂原子，可获得中等收率。[4 + 3]环加合物3与Zn-Cu对的脱氯反应生成相应的氧杂双环酮4。在四氯氧杂双环辛烯酮3a-c催化加氢时，exo-碳-氯键发生氢解，从而导致内环2 ，endo-4-dichloro-8-oxabicyclooctan-3-ones 8a-c。用氢化铝锂和格氏试剂，8a和3a分别形成3型内醇12a-c和13，后者在C-3处的构型不确定，且立体选择性高。脱氯的氧杂环辛烯酮4b，4f中的醚桥 可以通过三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯/三乙胺将4g裂解，得到托酮5b，5f和5g。将1,5-二甲基-8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-one（4c）加氢，然后进行Wolff-Kishner还原，得到1,5-二甲基-8-氧杂双环[3

  DOI：

  10.1021/jo972037g
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基呋喃 、 五氯丙酮 在 2,2,2-三氟乙醇钠 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到2,2,4,4-tetrachloro-6-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  2,2,4,4-四氯-8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-one的改进的合成方法和一些选择性转化。

  摘要：

  甲基和链烯基取代的呋喃1b-h与五氯丙酮（2）和2,2,2-三氟乙氧基钠溶液反应，以高收率形成标题化合物3b-h。呋喃1i-m在侧链上带有氧或硫杂原子，可获得中等收率。[4 + 3]环加合物3与Zn-Cu对的脱氯反应生成相应的氧杂双环酮4。在四氯氧杂双环辛烯酮3a-c催化加氢时，exo-碳-氯键发生氢解，从而导致内环2 ，endo-4-dichloro-8-oxabicyclooctan-3-ones 8a-c。用氢化铝锂和格氏试剂，8a和3a分别形成3型内醇12a-c和13，后者在C-3处的构型不确定，且立体选择性高。脱氯的氧杂环辛烯酮4b，4f中的醚桥 可以通过三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯/三乙胺将4g裂解，得到托酮5b，5f和5g。将1,5-二甲基-8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-one（4c）加氢，然后进行Wolff-Kishner还原，得到1,5-二甲基-8-氧杂双环[3

  DOI：

  10.1021/jo972037g

文献信息

• Improved Syntheses and Some Selective Transformations of 2,2,4,4-Tetrachloro-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones
  作者：Stefan Sendelbach、Rüdiger Schwetzler-Raschke、Andreas Radl、Roland Kaiser、Gerhard H. Henle、Hilmar Korfant、Stefan Reiner、Baldur Föhlisch

  DOI：10.1021/jo972037g

  日期：1999.5.1

  couple leads to the corresponding oxabicyclic ketones 4. On catalytic hydrogenation of the tetrachlorooxabicyclooctenones 3a-c hydrogenolysis of the exo-carbon-chlorine bonds occurs, leading to the endo-2,endo-4-dichloro-8-oxabicyclooctan-3-ones 8a-c. With lithium aluminum hydride and Grignard reagents, 8a and 3a form the endo-3-alcohols 12a-c and 13, respectively, the latter with uncertain configuration

  甲基和链烯基取代的呋喃1b-h与五氯丙酮（2）和2,2,2-三氟乙氧基钠溶液反应，以高收率形成标题化合物3b-h。呋喃1i-m在侧链上带有氧或硫杂原子，可获得中等收率。[4 + 3]环加合物3与Zn-Cu对的脱氯反应生成相应的氧杂双环酮4。在四氯氧杂双环辛烯酮3a-c催化加氢时，exo-碳-氯键发生氢解，从而导致内环2 ，endo-4-dichloro-8-oxabicyclooctan-3-ones 8a-c。用氢化铝锂和格氏试剂，8a和3a分别形成3型内醇12a-c和13，后者在C-3处的构型不确定，且立体选择性高。脱氯的氧杂环辛烯酮4b，4f中的醚桥 可以通过三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯/三乙胺将4g裂解，得到托酮5b，5f和5g。将1,5-二甲基-8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-one（4c）加氢，然后进行Wolff-Kishner还原，得到1,5-二甲基-8-氧杂双环[3