4-methyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one | 1654-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: 4-methyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one
• 英文别名: 4-methylcyclohepta-2,4,6-trien-1-one；4-methylcyclohepta-2,4,6-trienone；4-Methyltropone；4-methyl-cycloheptatrienone；4-Methyl-cycloheptatrienon；2,4,6-Cycloheptatrien-1-one, 4-methyl-
• CAS: 1654-62-2
• 化学式: C₈H₈O
• 分子量: 120.151
• InChiKey: CLXWZFLIMLBJIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one 以 氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Application of an intramolecular tropone-alkene photocyclization to the total synthesis of (.+-.)-dactylol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00198a087
• 作为产物：
  描述：

  1-ethoxy-5-methyl-1,3,5-cycloheptatriene 在 triphenylmethyl perchlorate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-methyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Miller, Joseph; Ponte, Cino Del, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1988, # 3, p. 914 - 931

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Improved Syntheses and Some Selective Transformations of 2,2,4,4-Tetrachloro-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones
  作者：Stefan Sendelbach、Rüdiger Schwetzler-Raschke、Andreas Radl、Roland Kaiser、Gerhard H. Henle、Hilmar Korfant、Stefan Reiner、Baldur Föhlisch

  DOI：10.1021/jo972037g

  日期：1999.5.1

  couple leads to the corresponding oxabicyclic ketones 4. On catalytic hydrogenation of the tetrachlorooxabicyclooctenones 3a-c hydrogenolysis of the exo-carbon-chlorine bonds occurs, leading to the endo-2,endo-4-dichloro-8-oxabicyclooctan-3-ones 8a-c. With lithium aluminum hydride and Grignard reagents, 8a and 3a form the endo-3-alcohols 12a-c and 13, respectively, the latter with uncertain configuration

  甲基和链烯基取代的呋喃1b-h与五氯丙酮（2）和2,2,2-三氟乙氧基钠溶液反应，以高收率形成标题化合物3b-h。呋喃1i-m在侧链上带有氧或硫杂原子，可获得中等收率。[4 + 3]环加合物3与Zn-Cu对的脱氯反应生成相应的氧杂双环酮4。在四氯氧杂双环辛烯酮3a-c催化加氢时，exo-碳-氯键发生氢解，从而导致内环2 ，endo-4-dichloro-8-oxabicyclooctan-3-ones 8a-c。用氢化铝锂和格氏试剂，8a和3a分别形成3型内醇12a-c和13，后者在C-3处的构型不确定，且立体选择性高。脱氯的氧杂环辛烯酮4b，4f中的醚桥 可以通过三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯/三乙胺将4g裂解，得到托酮5b，5f和5g。将1,5-二甲基-8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-one（4c）加氢，然后进行Wolff-Kishner还原，得到1,5-二甲基-8-氧杂双环[3
• Cyclopentannulation reactions with organoiron reagents. Facile construction of functionalized hydroazulenes
  作者：M. Rosenblum、J. C. Watkins

  DOI：10.1021/ja00173a020

  日期：1990.8

  ketohydroazulene cycloadducts derived, in each reaction, from a single tautomeric tropyllium cation. The further reaction of two such cycloadducts with lithium dimethyl cuprate gave tricyclic ketones, through a sequence depicted as involving initial formation of an anionic acyliron complex, followed by migratory insertion and an intramolecular aldol condensation

  通过用三甲基甲硅烷基或二正丁基硼三氟甲磺酸酯处理，将三羰基肌钙铁酮、2-甲基肌钙铁酮三羰基和 4-甲基肌钙铁酮三羰基转化为流动的三羰基肌钙铁酮盐。这些戊二烯基阳离子与 (η 1 -烯丙基)-、(η 1 -炔丙基)- 和 (η 1 -烯丙基) Fp 络合物 [Fp=C 5 H 5 Fe(CO) 2 ] 反应生成酮氢芴环加合物，在每个反应，来自单个互变异构的 tropyllium 阳离子。两个这样的环加合物与二甲基铜酸锂的进一步反应得到三环酮，其序列描述为最初形成阴离子酰基配合物，然后迁移插入和分子内醛醇缩合
• Electrochemically induced transformation of 4(6)-dihalomethyl-4(6)-methylcyclohexa-2,5(2,4)-dien-1-ones into 4(2)-methyltropones
  作者：A. A. Moiseeva、G. V. Gavrilova、E. K. Beloglazkina、D. M. Krut’ko、N. V. Zyk

  DOI：10.1134/s1070363211080135

  日期：2011.8

  Electrochemical investigation of 4(6)-dihalomethyl-4(6)-methylcyclohexa-2,5(2,4)-dien-1-ones using cyclic voltammetry (CVA) and rotating disc electrode (RDE) methods has been performed. The reductive dehalogenation of cyclohexa-2,5(2,4)-dien-1-ones having a dihalomethyl substituent at the tertiary carbon atom was shown to proceed as a two-electron reductive elimination of the geminal halogen atoms

  使用循环伏安法（CVA）和旋转盘电极（RDE）方法对4（6）-二卤甲基-4（6）-甲基环己-2,5（2,4）-二烯-1-酮进行了电化学研究。显示在叔碳原子上具有二卤甲基取代基的环己2,5（2,4）-二烯-1-酮的还原脱卤反应是通过双电子还原消除双键卤素原子而中间形成的卡宾和随后的环己二烯酮的重排，其环扩展为相应的4-或2-甲基环庚-2,4,6-三烯-1-酮。
• Photoreactions of 4-(Tribromomethyl)-4-methyl-2,5-cyclohexadienone and Its Derivatives with Amines:  Radical Cyclization and Ring Expansion Reactions Promoted through Photoinduced Electron Transfer Processes
  作者：Eietsu Hasegawa、Yukinobu Tamura、Kimiko Suzuki、Akira Yoneoka、Toshio Suzuki

  DOI：10.1021/jo990215v

  日期：1999.11.1

  Photoreactions of 4-(tribromomethyl)-4-methyl-2,5-cyclohexadienone (1) and its derivatives with amines were studied. Irradiation of 1 with amine produced 4-bromo-5-methyltropone (2) along with 4-(dibromomethyl)-4-methyl-2,5-cyclohexadienone (3). The effects of solvent, added water, and the structural variation in amine on the product ratio were explored. Isolation of the amine-derived products revealed

  研究了4-（三溴甲基）-4-甲基-2,5-环己二酮（1）及其衍生物与胺的光反应。用胺辐照1产生4-溴-5-甲基对苯二酮（2）以及4-（二溴甲基）-4-甲基-2,5-环己二酮（3）。探索了溶剂，加水和胺的结构变化对产物比率的影响。胺衍生产物的分离表明，胺的氧化脱烷基在光反应过程中进行。基于获得的结果，提出了涉及二烯酮阴离子-自由基和胺阳离子-自由基对的断裂的反应机理。二烯酮4与胺的光反应产生了6酮和7酮，而9酮则由8酮生成。三烷基锡自由基诱导的三正丁基氢化锡还原二烯酮1和4表现出光反应的共同特征。还发现用胺辐射二烯酮3可产生4-甲基对苯二酚（10）。
• New version of redox-troponization ? oxidative expansion of apara-semiquinoid ring in the reaction of 4-methyl-4-bromomethyl-2,5-cyclohexadien-1-one with tetrakis(triphenylphosphine)palladium
  作者：V. A. Nikanorov、G. V. Gavrilova、A. V. Yur'ev、V. I. Rozenberg、O. A. Reutov

  DOI：10.1007/bf01151309

  日期：1995.9

  Abstract4-Methyl-4-bromomethyl-2,5-cyclohexadien-1-one reacts with Pd(PPh3)4 in benzene to give 4-methyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one. The reaction occurs as intramolecular carbometallation of the enone fragment of the starting dienone followed by rearrangement—dehydrometallation or involves a sequence of steps,viz., homolytic abstraction of the halogen atom, cyclization, recyclization, and dehydrogenation

  摘要4-甲基-4-溴甲基-2,5-环己二烯-1-酮在苯中与Pd(PPh3)4反应生成4-甲基-2,4,6-环庚三烯-1-酮。该反应发生为起始二烯酮的烯酮片段的分子内碳金属化，然后是重排 - 脱氢金属化或涉及一系列步骤，即卤素原子的均裂提取、环化、再环化和脱氢。