1,2-epoxy-trans-4-hexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 1,2-epoxy-trans-4-hexene
• 英文别名: 2-[(E)-but-2-enyl]oxirane
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: ZXMSEKZWSHOVQW-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-环氧基-5-己烯 在 C₂₄H₄₂N₂PRu⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 氘代丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到1,2-epoxy-trans-4-hexene
  参考文献：
  名称：

  在形式上16电子的Cp *孺咪唑基取代的动态π键（κ 2 - P，Ñ）+催化剂允许惊人的速度增加（ë） -选择性Monoisomerization烯烃的

  摘要：

  烯烃异构化可以是一种原子经济的方法，可用于生成范围广泛的用于合成的烯烃中间体，但是完全平衡的二取代内部烯烃的混合物通常包含大量的位置异构体和几何异构体（E和Z）。用于烯烃异构化的大多数经典催化剂体系都难以动力学控制位置异构或E / Z异构。我们报告了配位不饱和，形式为16电子的Cp * Ru催化剂5，它可促进线性1-烯烃同时向其内部类似物进行区域和立体选择性异构化，从而提供（E）-2-烯烃大于95％。由于无腈催化剂5比以前发表的含腈类似物2 + 2a快400倍以上，因此在15分钟至4小时内完成5个完全环境温度反应的0.1-0.5摩尔％非常合理的负载量。的UV-vis，NMR，和计算研究描绘κ上膦作为hemilabile，四-电子给体的咪唑基片段2 - P，Ñ协调。对于第一次，我们显示直接的实验证据表明，PN配体已经通过表征中间的Cp *茹[η接受从基板的质子3 -烯丙基] [κ 1 - P）PN+

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b04345

文献信息

• Oxidative functional group transformations with hydrogen peroxide catalyzed by a divanadium-substituted phosphotungstate
  作者：Noritaka Mizuno、Keigo Kamata、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.cattod.2011.07.007

  日期：2012.5

  equivalent H+ to form a bis-μ-hydroxo species [γ-PW10O38V2(μ-OH)2]3− (I′) in organic media. The strong electrophilic oxidants such as [γ-PW10O38V2(μ-OH)(μ-OOH)]3− (II) and [γ-PW10O38V2(μ-η2:η2-O2)]3− (III) are formed by the reaction of the bis-μ-hydroxo species with H2O2. In the presence of I and H+, H2O2-based oxidations such as (i) epoxidation of alkenes (17 examples including electron-deficient ones),

  甲二钒取代的磷钨TBA 4 [γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-O）]（我，TBA =四Ñ -butylammonium）与一种当量H起反应+以形成双- μ -hydroxo物种[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）2 ] 3-（我'）在有机介质中。强电氧化剂如[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-OOH）] 3-（II）和[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-η 2：η 2 -O 2）] 3-（III）是通过用H双- μ-羟物种的反应形成2 Ò 2。在I和H +的存在下，基于H 2 O 2的氧化，例如（i）烯烃的环氧化（17个实例，包括缺电子的烯烃），（ii）烷烃的羟基化（11个实例），以及（iii）氧化烯烃，炔烃，并与溴芳烃的溴化-作为溴源（包括氯化的12个例子），化学，非对映体和区域选择性地以中等至高收率，高效率地利用H 2 O 2来产生相应的氧化产物。
• Efficient Epoxidation of Electron-Deficient Alkenes with Hydrogen Peroxide Catalyzed by [γ-PW10O38V2(μ-OH)2]3−
  作者：Keigo Kamata、Kosei Sugahara、Kazuhiro Yonehara、Ryo Ishimoto、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.201101001

  日期：2011.6.27

  epoxidized without formation of the corresponding amides. In addition, I could rapidly (≤10 min) catalyze epoxidation of various kinds of terminal, internal, and cyclic alkenes with H2O2 under the stoichiometric conditions. The mechanistic, spectroscopic, and kinetic studies showed that the I‐catalyzed epoxidation consists of the following three steps: 1) The reaction of I with H2O2 leads to reversible formation

  甲二钒取代的磷钨，[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）2 ] 3-（我），显示出最高的催化活性对H 2 ö 2中钒和钨络合物的乙酸烯丙酯的环氧化的基于营业额为210。在存在I的情况下，烯丙基位置带有乙酸盐，醚，羰基和氯基的各种缺电子烯烃可以高收率将其化学等价地氧化成相应的环氧化物，而等摩尔量的H 2 O 2关于基板。甚至丙烯腈和甲基丙烯腈也可以被环氧化而不形成相应的酰胺。另外，在化学计量比下，我可以快速（≤10分钟）用H 2 O 2催化各种末端，内部和环状烯烃的环氧化。的机理，光谱学，和动力学研究表明，我催化的环氧化反应由以下三个步骤组成：1）的反应我用H 2 ö 2所导致可逆形成一个氢过物种的[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-OOH）] 3−（II），2）的连续脱水II形式的活性氧种与过氧组[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-η 2：η 2 -O 2）]
• Highly selective and efficient olefin epoxidation with pure inorganic-ligand supported iron catalysts
  作者：Zhuohong Zhou、Guoyong Dai、Shi Ru、Han Yu、Yongge Wei

  DOI：10.1039/c9dt02997d

  日期：——

  efficient and selective epoxidation of alkenes via the design of specialized ligands, which facilitates to control the activity and selectivity of the reactions catalyzed by iron atom. Herein, we report the development of the olefin epoxidation with inorganic-ligand supported iron-catalysts using 30% H2O2 as an oxidant, and the mechanism is similar to iron-porphyrin type. With the catalyst 1, (NH4)3[FeMo6O18(OH)6]

  在过去的二十年中，在过渡铁催化的烯烃选择性氧化为环氧化物方面取得了重大进展。在药物，分离的天然产物和精细化学品中发现的常见结构。这些方法中的许多已通过专门配体的设计实现了烯烃的高效和选择性环氧化，这有助于控制铁原子催化的反应的活性和选择性。本文中，我们报道了使用30％H 2 O 2作为氧化剂的无机配体负载的铁催化剂进行烯烃环氧化的研究进展，其机理与铁卟啉类型相似。对于催化剂1，（NH 4）3 [FeMo 6O 18（OH）6 ]，各种芳族和脂肪族烯烃均以优异的收率以及化学和立体选择性成功地转化为相应的环氧化物。该催化体系具有能够避免使用昂贵的，有毒的，对空气/湿气敏感的和商业上不可用的有机配体的优点。该方法的通用性易于操作，具有较高的催化活性和优异的稳定性，这使其有可能在工业规模上使用，并可能为通过无机配体配位的铁催化进行催化氧化反应开辟一条道路。。
• Olefin Epoxidation with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Lacunary Polyoxometalate [γ-SiW10O34(H2O)2]4−
  作者：Keigo Kamata、Miyuki Kotani、Kazuya Yamaguchi、Shiro Hikichi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200600384

  日期：2007.1.2

  spectrometry show that reaction of I with excess hydrogen peroxide leads to fast formation of a diperoxo species, [TBA](4)[gamma-SiW(10)O(32)(O(2))(2)] (II), with retention of a gamma-Keggin type structure. Whereas the isolated compound II is inactive for stoichiometric epoxidation of cyclooctene, epoxidation with II does proceed in the presence of hydrogen peroxide. The reaction of II with hydrogen peroxide

  双空Keggin型多金属氧酸盐[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（34）（H（2）O）（2）]（I）的四正丁基铵（TBA）催化烯烃，烯丙醇和硫化物与30％过氧化氢水溶液的氧转移反应。对位取代的苯乙烯竞争性氧化的负Hammett rho（+）（-0.99），对于I催化的蒽5的氧化，（亲核氧化）/（总氧化）的低值（亲核氧化）/（总氧化）X.SO = 0.04。氧化物（SSO）揭示在I上形成强亲电子氧化剂。3-甲基-1-环己烯环氧化过程中反式环氧化物的优先形成证明了I活性位的空间约束。I催化的环氧化继续进行诱导期，该诱导期在用过氧化氢处理I时消失。（29）Si和（183）W NMR光谱法和CSI质谱法显示，I与过量的过氧化氢反应导致快速形成二过氧化氢物种，[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（32） （O（2））（2）]（II），保留了γ-Keggin型结构。尽管分离的化合物Ⅱ对于环辛烯的
• [γ-1,2-H2SiV2W10O40] Immobilized on Surface-Modified SiO2 as a Heterogeneous Catalyst for Liquid-Phase Oxidation with H2O2
  作者：Jun Kasai、Yoshinao Nakagawa、Sayaka Uchida、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200501414

  日期：2006.5.15

  with TBA-I. The oxidation can be stopped immediately by removal of the solid catalyst, and vanadium and tungsten species can hardly be found in the filtrate after removal of the catalyst. These results rule out any contribution to the observed catalysis from vanadium and tungsten species that leach into the reaction solution, which means that the observed catalysis is truly heterogeneous in nature. In

  通过将N-辛基二氢咪唑鎓阳离子片段共价锚定在SiO2（表示为1-SiO2）上，可以合成有机-无机杂化载体。该改性的载体通过固态13C，29Si和31P NMR光谱，IR光谱和元素分析进行​​表征。结果表明，二氢咪唑骨架的结构保留在SiO2的表面上。改性的载体可以充当良好的阴离子交换剂，使催化活性的多金属氧酸盐阴离子[γ-1,2-H2SiV2W10O40] 4-（I）通过化学计量的阴离子交换（表示为I / 1- SiO2）。红外交换和51V NMR光谱证实，阴离子交换后阴离子I的结构得以保留。烯烃和硫化物氧化的催化性能，用I / 1-SiO2研究了用过氧化氢（相对于底物仅一个当量）作为唯一氧化剂的方法。这种负载型催化剂显示出高的立体定向性，非对映选择性，区域选择性和高效率的过氧化氢用于各种烯烃和硫化物的氧化，而不会损失相应的I均相类似物（即四-n -I的丁基丁基铵盐，TBA-1），尽管该比率