(S)-(+)-3-methyl-1-phenylhex-5-en-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-3-methyl-1-phenylhex-5-en-3-ol
• 英文别名: (3S)-3-methyl-1-phenylhex-5-en-3-ol
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: OUGWQKBUJXFPBJ-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4S,5S)-4,5-dicyclohexyl-2-((R)-3-methyl-1-phenylhex-5-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以33 %的产率得到(S)-(+)-3-methyl-1-phenylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过 Matteson 同系化立体选择性合成仲硼酸酯和叔硼酸酯

  摘要：

  手性硼酸酯与二氯类碳烯锂和各种亲核试剂的 Matteson 同系化被证明是一种以高度立体选择性方式合成官能化聚酮化合物的有用方法。通过重复的同系化步骤，仅获得1,2-反-和1,3-顺-构型的产物。与取代的类胡萝卜素同系化，然后与碳亲核试剂反应，以高度立体选择性的方式产生构型反转的产物和叔硼酸酯。这种方法显着扩展了 Matteson 反应的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02360

文献信息

• C–O cleavage via InIII alkoxide intermediates: In situ 13C NMR analysis of the mechanism of an enantioselective in-mediated cyclopropanation reaction
  作者：Jennifer L. Slaughter、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131786

  日期：2021.1

  dibenzylideneacetone and benzylideneacetone by in situ generated allyl indium reagents in the presence of methyl mandelate as a chiral modifier has been studied by in situ 13C1H} NMR in conjunction with 13C/2H labelling and mass spectrometry. Two indium alkoxides were identified, the first arising from indium mediated allylation of the ketone, the second arising from reaction of an in situ liberated

  通过原位13 C 1 H} NMR结合13 C / 2 H标记和质量研究了原位生成的烯丙基铟在手性改性剂存在下通过原位生成的烯丙基铟试剂对二苄叉基丙酮和苄叉基丙酮进行不对称环丙烷化的机理。光谱法。鉴定出两种铟醇盐，第一种是由铟介导的酮的烯丙基化产生的，第二种是由LiI介导的原位释放的均烯丙基与过量的烯丙基铟试剂的反应产生的。在酸化过程中，氧的质子化导致C–O而不是In–O裂解，并且初始的叔烯丙基阳离子被约90％的si立体选择性烯丙基化 通过假定为扁桃酸酯螯合的铟烯丙基试剂进行选择性。
• Asymmetric Allylation of Ketones and Subsequent Tandem Reactions Catalyzed by a Novel Polymer-Supported Titanium-BINOLate Complex
  作者：Jagjit Yadav、Gretchen R. Stanton、Xinyuan Fan、Jerome R. Robinson、Eric J. Schelter、Patrick J. Walsh、Miquel A. Pericas

  DOI：10.1002/chem.201400204

  日期：2014.6.2

  asymmetric allylation of ketones. The catalyst showed good activity and excellent enantioselectivity, typically matching the results obtained in the corresponding homogeneous reaction. The allylation reaction mixture could be submitted to epoxidation by simple treatment with tert‐butyl hydroperoxide (TBHP), and the tandem asymmetric allylation epoxidation process led to a highly enantioenriched epoxy alcohol

  通过新颖，简单，方便的合成途径，合成了对映纯的6-乙炔基-BINOL（BINOL = 1,1-联萘酚），并通过铜催化的炔-叠氮化物环加成（CuAAC）反应固定在叠氮基甲基聚苯乙烯树脂上。聚苯乙烯（PS）负载的BINOL配体被原位转化为其二异丙氧基钛衍生物，并在酮的不对称烯丙基化反应中用作多相催化剂。该催化剂显示出良好的活性和优异的对映选择性，通常与在相应的均相反应中获得的结果相匹配。烯丙基化反应混合物可以通过用简单的处理提交给环氧化叔叔丁基过氧化氢（TBHP）和串联不对称烯丙基化环氧化过程导致高度对映体富集的环氧醇与两个相邻的季铵盐中心作为单一的非对映异构体。还进行了串联不对称烯丙基化/ Pauson-Khand反应，包括用Co 2（CO）8 / N-甲基吗啉N-氧化物对烯丙基化反应混合物进行简单处理。该级联过程以高收率和对映选择性形成了两个非对映异构的三环烯酮。
• Catalytic Asymmetric Allylation of Ketones and a Tandem Asymmetric Allylation/Diastereoselective Epoxidation of Cyclic Enones
  作者：Jeung Gon Kim、Karen M. Waltz、Iliana F. Garcia、David Kwiatkowski、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja047758t

  日期：2004.10.1

  titanium tetraisopropoxide, BINOL, 2-propanol additive, and tetraallylstannane as allylating agent. A variety of ketone substrates, including acetophenone derivatives and alpha,beta-unsaturated cyclic enones, reacted to form tertiary homoallylic alcohols in good yields (67-99%) and with high levels of enantioselectivity (generally >80%). A novel one-pot enantioselective allylation/diastereoselective

  报道了一种简单的方法用于酮的催化不对称烯丙基化，利用四异丙醇钛、BINOL、2-丙醇添加剂和四烯丙基锡烷作为烯丙基化剂。各种酮底物，包括苯乙酮衍生物和 α,β-不饱和环烯酮，以良好的产率 (67-99%) 和高水平的对映选择性 (通常 >80%) 反应形成叔均烯丙醇。还引入了一种新型的一锅对映选择性烯丙基化/非对映选择性环氧化。因此，在烯丙基与共轭环烯酮的加成完成后，加入 1 当量的叔丁基氢过氧化物，随后烯丙基双键的定向环氧化得到具有高非对映选择性的环氧醇。
• Catalytic Enantioselective Allylboration of Ketones
  作者：Reiko Wada、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja047200l

  日期：2004.7.1

  The first example of catalytic enantioselective allylboration and crotylboration of simple ketones is described. High enantioselectivity (up to 93% ee) was obtained using 3 mol % CuF-iPr-DuPHOS as a chiral catalyst and 4.5 mol % La(OiPr)3 as a cocatalyst. Mechanistic studies strongly suggested that the active nucleophile of the present reaction is an allylcopper, and that La(OiPr)3 facilitates the

  描述了简单酮的催化对映选择性烯丙基硼化和巴豆基硼化的第一个例子。使用 3 mol% CuF-iPr-DuPHOS 作为手性催化剂和 4.5 mol% La(OiPr)3 作为助催化剂获得了高对映选择性（高达 93% ee）。机理研究强烈表明，本反应的活性亲核试剂是烯丙基铜，并且 La(OiPr)3 有助于从烯丙基硼酸酯生成活性烯丙基铜，而不影响酮烯丙基化步骤的过渡态结构。
• Facial-Selective Allylation of Methyl Ketones for the Asymmetric Synthesis of Tertiary Homoallylic Ethers
  作者：Lutz F. Tietze、Sören Hölsken、Jens Adrio、Tom Kinzel、Christoph Wegner

  DOI：10.1055/s-2004-829153

  日期：——

  The stereoselective allylation of methyl ketones is described to give tertiary homoallylic ethers, which can easily be transformed into homoallylic alcohols by a Birch reduction. Reaction of methyl ketones 4 with allylsilane 5 in the presence of the chiral TMS ether 3a and a catalytic amount of trifluoromethanesulfonic acid led to homoallylic ethers 6 in high yield with a selectivity of 9:1 to >20:1

  描述了甲基酮的立体选择性烯丙基化得到叔均烯丙基醚，其可以通过Birch还原很容易地转化为均烯丙醇。在手性 TMS 醚 3a 和催化量的三氟甲磺酸存在下，甲基酮 4 与烯丙基硅烷 5 的反应以 9:1 至 >20:1 的选择性以高产率生成均烯丙基醚 6。TMS 醚 3a 是由廉价的扁桃酸通过四个步骤制备的，扁桃酸有两种对映异构体的形式。