1,3-dimethyl-6-oxo-7,8-dihydro-4H,6H-thieno[3,4-c]oxepine-7-carboxylic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,3-dimethyl-6-oxo-7,8-dihydro-4H,6H-thieno[3,4-c]oxepine-7-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 1,3-dimethyl-6-oxo-7,8-dihydro-4H-thieno[3,4-c]oxepine-7-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄S
• 分子量: 296.387
• InChiKey: XEYQWCLHJVJYCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基噻吩 在 氢溴酸 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 1,3-dimethyl-6-oxo-7,8-dihydro-4H,6H-thieno[3,4-c]oxepine-7-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  麦芽糖酸的C，O-二烷基化：1,3,7,7-四甲基-4H，10H-6,8,9-三恶唑-2-噻吩并[f] azulen-5-one的合成和反应性。

  摘要：

  麦德鲁姆酸与3,4-双（氯甲基）-2,5-二甲基噻吩（1）或3,4-双（溴甲基）-2,5-二甲基噻吩（2）的反应产生了动力学上有利的C，O-二烷基化产物，1,3,7,7-四甲基-4H，10H-6,8,9-三恶唑-2-噻吩并[f] azulen-5-one（4）。从回流的甲醇中重结晶4得到甲醇裂解产物5-（4-甲氧基甲基-2,5-二甲基噻吩-3-基甲基）-2,2-二甲基[1,3]二恶烷-4,6-二酮（5）。尝试将4异构化为热力学上有利的C，C-二烷基化产物1,1,3-二甲基-5,6-二氢-4H-环戊[c]噻吩（2-螺基-5）2,2-二甲基-4,6 -二烯（8），导致形成1，3-二甲基-7,8-二氢-4H-噻吩并[3,4-c] oxepin-6-一（6）。该转化通过逆Diels-Alder消除丙酮，然后水解和脱羧得到的乙烯酮而发生。乙烯酮被叔丁醇捕获，得到1,3-二甲基-6-氧代-7,8-二氢-4H，6H-噻吩并[3

  DOI：

  10.1021/jo034708i

文献信息

• C,O-Dialkylation of Meldrum's Acid:  Synthesis and Reactivity of 1,3,7,7-Tetramethyl-4<i>H</i>,10<i>H</i>-6,8,9-trioxa-2-thiabenz[<i>f</i>]azulen-5-one
  作者：Chad A. Snyder、John P. Selegue、Eniolami Dosunmu、Nathan C. Tice、Sean Parkin

  DOI：10.1021/jo034708i

  日期：2003.9.1

  6-dio ne (8), result in the formation of 1,3-dimethyl-7,8-dihydro-4H-thieno[3,4-c]oxepin-6-one (6). The transformation occurs via a retro-Diels-Alder elimination of acetone followed by hydrolysis and decarboxylation of the resulting ketene. The ketene is trapped by tert-butyl alcohol, furnishing 1,3-dimethyl-6-oxo-7,8-dihydro-4H,6H-thieno[3,4-c]oxepine-7-carboxylic acid tert-butyl ester (7). All compounds

  麦德鲁姆酸与3,4-双（氯甲基）-2,5-二甲基噻吩（1）或3,4-双（溴甲基）-2,5-二甲基噻吩（2）的反应产生了动力学上有利的C，O-二烷基化产物，1,3,7,7-四甲基-4H，10H-6,8,9-三恶唑-2-噻吩并[f] azulen-5-one（4）。从回流的甲醇中重结晶4得到甲醇裂解产物5-（4-甲氧基甲基-2,5-二甲基噻吩-3-基甲基）-2,2-二甲基[1,3]二恶烷-4,6-二酮（5）。尝试将4异构化为热力学上有利的C，C-二烷基化产物1,1,3-二甲基-5,6-二氢-4H-环戊[c]噻吩（2-螺基-5）2,2-二甲基-4,6 -二烯（8），导致形成1，3-二甲基-7,8-二氢-4H-噻吩并[3,4-c] oxepin-6-一（6）。该转化通过逆Diels-Alder消除丙酮，然后水解和脱羧得到的乙烯酮而发生。乙烯酮被叔丁醇捕获，得到1,3-二甲基-6-氧代-7,8-二氢-4H，6H-噻吩并[3