4-hydroperoxy-5-methylhex-5-en-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 4-hydroperoxy-5-methylhex-5-en-3-ol
• 英文别名: (3S,4R)-4-hydroperoxy-5-methylhex-5-en-3-ol
• 化学式: C₇H₁₄O₃
• 分子量: 146.186
• InChiKey: WXBHTWCNPISPIS-NKWVEPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-甲基己-4-烯-3-醇 在 poly(tetrastyrylporphyrin-co-styrene-co-divinylbenzene) 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 4-hydroperoxy-5-methylhex-5-en-3-ol 、 4-hydroperoxy-5-methylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  共价和非共价结合的四芳基卟啉增敏剂在聚苯乙烯珠中的光氧化作用

  摘要：

  描述了两种反应方案，其中涉及使用聚合物载体作为光氧合过程的反应介质：1）使用载有四苯基-（TPP）或四甲苯基卟啉（TTP）的聚苯乙烯珠（PS），其在适当的有机溶剂中会与底物溶胀溶剂，然后在空气中照射。只需将其溶解在酒精溶剂中并过滤，即可分离出产物。2）通过无乳化剂乳液聚合合成聚苯乙烯-二乙烯基苯珠中的共价连接的四苯乙烯基卟啉，并将其直接用于上述的光氧合方案。后一种替代方案还允许使用极性较小的溶剂从聚合物珠粒中提取氧化产物。从敏化剂的负载度来看，最佳的底物/敏化剂摩尔比为1,000–2，4（五个周期后）。两种方法都分别应用于单线态氧与香茅醇（1），区域异构体松烯3和5以及烯丙基醇9a - c的烯反应，以及单线态氧与[4 + 2]-环加成反应山梨醇（7）和手性二烯11。

  DOI：

  10.1002/adsc.200303181

文献信息

• Diastereoselective schenck ene reaction of singlet oxygen with chiral allylic alcohols; access to enantiomerically enriched 1,2,4-trioxanes
  作者：Sunil Sabbani、Louise La Pensée、John Bacsa、Erik Hedenström、Paul M. O'Neill

  DOI：10.1016/j.tet.2009.08.020

  日期：2009.10

  3-methyl-2-butenal catalysed by (+)-MIB or (−)-MIB yielded both the enantiomers of the chiral allylic alcohols 9–11 (90–98% ee), which were subjected to diastereoselective photooxygenation in the presence of tetraphenylporphine (TPP) to obtain (R,R)-threo- or (S,S)-threo-β-hydroperoxy alcohols (12–14). Reaction of β-hydroperoxy alcohols (12–14) with different cyclic ketones produced optically active trioxanes

  一系列抗疟疾手性1,2,4-三恶烷（的1 - 8）在高对映体纯度合成。的不对称加成的R 2的Zn试剂由（+）催化的3-甲基-2-丁烯醛- MIB或（ - ） - MIB，得到手性烯丙基醇的两个对映异构体9 - 11（90-98％ee）的，这是进行非对映选择性光氧化在四苯基的存在（TPP），得到（- [R ，- [R ）-苏型-或（小号，小号） -苏-β-氢过氧醇（12 - 14）。β-氢过氧醇的反应（12– 14）用不同的环酮生产旋光三恶烷1 – 8。
• Photooxygenation in Polystyrene Beads with Covalently and Non-Covalently Bound Tetraarylporphyrin Sensitizers
  作者：Axel G. Griesbeck、Tamer T. El-Idreesy、Anna Bartoschek

  DOI：10.1002/adsc.200303181

  日期：2004.2

  synthesized by emulsifier-free emulsion polymerization and directly used for the photooxygenation protocol described above. The latter alternative allows also the use of less polar solvents for the extraction of the oxygenation products from the polymer beads. From the sensitizer loading degree, an optimal substrate/sensitizer molar ratio of 1,000–2,000 was determined and recyclization is possible for at

  描述了两种反应方案，其中涉及使用聚合物载体作为光氧合过程的反应介质：1）使用载有四苯基-（TPP）或四甲苯基卟啉（TTP）的聚苯乙烯珠（PS），其在适当的有机溶剂中会与底物溶胀溶剂，然后在空气中照射。只需将其溶解在酒精溶剂中并过滤，即可分离出产物。2）通过无乳化剂乳液聚合合成聚苯乙烯-二乙烯基苯珠中的共价连接的四苯乙烯基卟啉，并将其直接用于上述的光氧合方案。后一种替代方案还允许使用极性较小的溶剂从聚合物珠粒中提取氧化产物。从敏化剂的负载度来看，最佳的底物/敏化剂摩尔比为1,000–2，4（五个周期后）。两种方法都分别应用于单线态氧与香茅醇（1），区域异构体松烯3和5以及烯丙基醇9a - c的烯反应，以及单线态氧与[4 + 2]-环加成反应山梨醇（7）和手性二烯11。
• Singlet oxygen addition to chiral allylic alcohols and subsequent peroxyacetalization with β-naphthaldehyde: synthesis of diastereomerically pure 3-β-naphthyl-substituted 1,2,4-trioxanes
  作者：Axel G. Griesbeck、Tamer T. El-Idreesy、Johann Lex

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.093

  日期：2006.11

  The synthesis of a series of eight β-naphthyl-substituted 1,2,4-trioxanes 3a–h by a sequence of singlet oxygen ene reaction of allylic alcohols 1a–h and Lewis acid catalyzed peroxyacetalization of the allylic hydroperoxides 2a–h with β-naphthaldehyde is reported. The ene reactions were performed by solid-state photooxygenation in dye-crosslinked polystyrene beads and resulted in mixtures of diastereoisomeric

  一系列八个β萘基取代的1,2,4-三恶烷的合成图3a - ħ通过烯丙基醇的单重态氧烯反应的序列1A - ħ和烯丙基氢过氧化物的路易斯酸催化peroxyacetalization 2A - ħ与β报道了萘醛。烯类反应是通过在染料交联的聚苯乙烯珠粒中进行固态光氧合而进行的，并生成非对映异构氢过氧化物2的混合物。三氟化硼催化peroxyacetalization导致形成3，以及1,2,4-三氧杂环己烷4和5通过酸催化的β-氢过氧醇裂解形成。