(+)-syn-2-methyl-5-(2,3,3-trimethyl-1-phenylbutyl)thiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-syn-2-methyl-5-(2,3,3-trimethyl-1-phenylbutyl)thiophene
• 英文别名: 2-methyl-5-[(1R,2R)-2,3,3-trimethyl-1-phenylbutyl]thiophene
• 化学式: C₁₈H₂₄S
• 分子量: 272.455
• InChiKey: YGSCXODYMNYOTG-RHSMWYFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxa-bicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylic acid 2,3,3-trimethyl-1-phenyl-butyl ester 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 (+)-syn-2-methyl-5-(2,3,3-trimethyl-1-phenylbutyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  手性α-支链苄基碳正离子：与芳烃亲核试剂的非对映选择性分子间反应和核磁共振光谱研究

  摘要：

  制备手性苄醇 1-6 并在酸性介质中与各种芳烃亲核试剂进行 S(N)1 型置换反应。在优化条件下 (HBF(4).OEt(2), CH(2)Cl(2), -78 摄氏度 --> rt) 相应的 1,1-二芳基烷烃 11-18 和 20 以良好的化学产率获得(48-99%)。当底物在亲电碳原子的 α 位具有立体碳中心 -CHtBuMe 时，反应的面部非对映选择性很高（dr = 91/9-97/3）。如果起始材料是对映体纯的，则没有观察到显着的外消旋化（94% ee --> 92% ee）。如分离的非对映异构体syn-1a 和anti-1a 在单独反应中转化为相同产物syn-11 (dr = 97/3) 所证明的，反应立体会聚地进行。从超酸性介质中的 NMR 研究中获得了长寿命手性苄型碳正离子作为反应中间体的进一步证据。手性阳离子 24 生成 SO(2)ClF 作为溶剂在 -70 摄氏度使用 SbF(5)

  DOI：

  10.1021/ja062102g

文献信息

• Gold(III) Chloride-Catalyzed Diastereoselective Alkylation Reactions with Chiral Benzylic Acetates
  作者：Philipp Rubenbauer、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/adsc.200700600

  日期：2008.5.5

  Gold(III) chloride was shown to be an efficient catalyst for the diastereoselective CC bond formation of various chiral para-methoxybenzylic acetates and different nucleophiles. All electrophilic acetates carried next to the reacting center a stereogenic carbon center bound to a functional group (FG), a methyl substituent and a proton. Selectivities were good (dr>80/20) in favor of the anti-product

  氯化金（III）被证明是形成各种手性对甲氧基苄基乙酸酯和不同亲核试剂的非对映选择性CC键的有效催化剂。所有亲电子的乙酸酯在反应中心附近均带有与官能团（FG），甲基取代基和质子键合的立体碳中心。选择性好（dr > 80/20），对于FG = COOMe，NO 2和CN有利于产生反产物，对于FG = SO 2 Et，PO（OEt）2有利于合成产物。反应最有可能通过一种游离碳正离子，其中优选的构象可促进面部分化。几种芳烃亲核试剂显示与催化条件兼容，可提供高收率的相应取代产物（13个实例，占62-98％）。此外，其他亲核试剂（烯丙基三甲基硅烷，三甲基甲硅烷基氰化物，2，2-二甲基-3-（三甲基甲硅烷基氧基）丁烷，对甲苯磺酰胺和乙酰丙酮）与代表性手性亲电子试剂以高产率和非对映选择性的方式反应。
• High Facial Diastereoselectivity in Intra- and Intermolecular Reactions of Chiral Benzylic Cations
  作者：Friedrich Mühlthau、Oliver Schuster、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/ja050626v

  日期：2005.7.1

  attacked by arene nucleophiles with high facial diastereoselectivity (dr >/= 94/6). Benzylic cations, such as 2, were generated under acidic conditions and reacted with arenes in intra- and intermolecular Friedel-Crafts alkylation reaction. The depicted reaction 1 --> 3 represents one example for the unprecedented, highly diastereoselective intermolecular Friedel-Crafts alkylation reactions which were

  手性碳正离子可以被具有高面部非对映选择性 (dr >/= 94/6) 的芳烃亲核试剂攻击。苄基阳离子，例如 2，在酸性条件下生成，并在分子内和分子间 Friedel-Crafts 烷基化反应中与芳烃反应。所描绘的反应 1 --> 3 代表了本研究中观察到的前所未有的、高度非对映选择性的分子间 Friedel-Crafts 烷基化反应的一个例子。
• Chiral α-Branched Benzylic Carbocations:  Diastereoselective Intermolecular Reactions with Arene Nucleophiles and NMR Spectroscopic Studies
  作者：Friedrich Mühlthau、Daniel Stadler、Alain Goeppert、George A. Olah、G. K. Surya Prakash、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/ja062102g

  日期：2006.8.1

  significant racemization was observed (94% ee --> 92% ee). The reactions proceed stereoconvergently as demonstrated by the conversion of the separated diastereoisomers syn-1a and anti-1a in separate reactions to the same product syn-11 (d.r. = 97/3). Further evidence for long-lived chiral benzylic carbocations as reaction intermediates was obtained from NMR studies in superacidic medium. The chiral cation

  制备手性苄醇 1-6 并在酸性介质中与各种芳烃亲核试剂进行 S(N)1 型置换反应。在优化条件下 (HBF(4).OEt(2), CH(2)Cl(2), -78 摄氏度 --> rt) 相应的 1,1-二芳基烷烃 11-18 和 20 以良好的化学产率获得(48-99%)。当底物在亲电碳原子的 α 位具有立体碳中心 -CHtBuMe 时，反应的面部非对映选择性很高（dr = 91/9-97/3）。如果起始材料是对映体纯的，则没有观察到显着的外消旋化（94% ee --> 92% ee）。如分离的非对映异构体syn-1a 和anti-1a 在单独反应中转化为相同产物syn-11 (dr = 97/3) 所证明的，反应立体会聚地进行。从超酸性介质中的 NMR 研究中获得了长寿命手性苄型碳正离子作为反应中间体的进一步证据。手性阳离子 24 生成 SO(2)ClF 作为溶剂在 -70 摄氏度使用 SbF(5)