rac-N,N'-bis(5-tert-butyl-2-hydroxybenzylidene)-1,2-cyclohexanediamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-N,N'-bis(5-tert-butyl-2-hydroxybenzylidene)-1,2-cyclohexanediamine
• 英文别名: rac-N,N'-bis(5-tert-butylsalycilidene)-1,2-cyclohexanediamine；2,2'-((1E,1'E)-(((1R,2R)-Cyclohexane-1,2-diyl)bis(azanylylidene))bis(methanylylidene))bis(4-(tert-butyl)phenol)；4-tert-butyl-2-[[(1R,2R)-2-[(5-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]phenol
• 化学式: C₂₈H₃₈N₂O₂
• 分子量: 434.622
• InChiKey: HRDGACHRSXGBGL-DNQXCXABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  65.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-N,N'-bis(5-tert-butyl-2-hydroxybenzylidene)-1,2-cyclohexanediamine 、 甲基三氧化铼(VII) 以 乙醚 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Salen配体的单和双甲基三氧杂hen（VII）配合物：合成，性质，应用

  摘要：

  甲基三氧or（VII）（MTO）与Salen配体形成1：1（单-）或/和2：1（双-）配合物，并经历了从配体结合的OH-基团向配体氮原子的氢转移。一些配合物在固态和溶液中均显示出良好的稳定性，而另一些配合物必须在氩气气氛下保持低温。X-射线晶体学显示固态下所有检查的复合物的扭曲的三角双锥体结构，该结构归因于配体的空间需求，其中MTO的甲基位于顺式位置的顶部。温度相关的质子NMR数据表明，低温下Salen配体与MTO之间的配位要比室温下强得多。已经进行了密度泛函理论计算，以找到所有所述复合物的近似结构，并试图找到优选形成单-与双-MTO复合物的原理。单-或双-MTO加合物的形成取决于相应的萨伦配体的空间和电子影响。催化性能受环取代的强烈影响。与一个salen配体配位的两个MTO分子可进一步提高催化活性，因为不仅存在的催化中心数量增加了一倍，而且“配体增强”的活性增加。单-或双-MTO加合物的

  DOI：

  10.1021/ic900761u

文献信息

• Structure and pulsed EPR characterization of N,N′-bis(5-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamino-vanadium(iv) oxide and its adducts with propylene oxide
  作者：E. Carter、I. A. Fallis、B. M. Kariuki、I. R. Morgan、D. M. Murphy、T. Tatchell、S. Van Doorslaer、E. Vinck

  DOI：10.1039/c1dt10378d

  日期：——

  The role of steric hindrance in controlling the binding mode of propylene oxide to a novel vanadyl salen-type complex N,N′-bis(5-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamino-vanadium(IV) oxide, [VO(3)], has been investigated using CW/pulse EPR, ENDOR and HYSCORE spectroscopy and compared to that of the parent complex N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamino-vanadium(IV) oxide, [VO(1)]. The single-crystal X-ray structure of [VO(3)]·HCCl3 has been determined by X-ray analysis and is complemented by DFT calculations and circular dichroism measurements. The structure of the complex in frozen solution, as revealed by the EPR methods, is in good agreement with the X-ray and DFT analyses. Removal of the ‘inner’ tert-butyl groups from the salicylidene rings reduces the steric hindrance between the ligand and epoxide substrate. As a result the selectivity for binding single enantiomers of propylene oxide in these complexes is reversed in [VO(3)] relative to [VO(1)].

  利用 CW/脉冲 EPR、ENDOR 和 HYSCORE 光谱研究了立体阻碍在控制环氧丙烷与 N,Nâ²-双(5-叔丁基水杨基)-1,2-环己烷二氨基氧化钒(IV)新型络合物[VO(3)]的结合模式中的作用、使用 CW/脉冲 EPR、ENDOR 和 HYSCORE 光谱进行了研究，并与母体复合物 N,Nâ²-双（3,5-二叔丁基水杨酰）-1,2-环己烷二氨基氧化钒（IV）[VO(1)]的光谱进行了比较。通过 X 射线分析确定了[VO(3)]Â-HCl3 的单晶 X 射线结构，并辅以 DFT 计算和圆二色性测量。EPR 方法揭示的该复合物在冷冻溶液中的结构与 X 射线和 DFT 分析结果十分吻合。从水杨醛环中去除âinnerâ叔丁基可以减少配体与环氧化物底物之间的立体阻碍。因此，[VO(3)]与[VO(1)]复合物结合环氧丙烷单对映体的选择性发生了逆转。
• Mono- and Bis- Methyltrioxorhenium(VII) Complexes with Salen Ligands: Synthesis, Properties, Applications
  作者：Zhaoqing Xu、Ming-Dong Zhou、Markus Drees、Hugh Chaffey-Millar、Eberhardt Herdtweck、Wolfgang A. Herrmann、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1021/ic900761u

  日期：2009.7.20

  for all described complexes and to try to find a rationale for the preferred formation of mono- versus bis-MTO complexes. The formation of mono- or bis-MTO adducts is dependent on both the steric and the electronic influence of the respective salen ligands. The catalytic performance is strongly influenced by the ring substitution. Two MTO molecules coordinated to one salen ligand lead to an additional

  甲基三氧or（VII）（MTO）与Salen配体形成1：1（单-）或/和2：1（双-）配合物，并经历了从配体结合的OH-基团向配体氮原子的氢转移。一些配合物在固态和溶液中均显示出良好的稳定性，而另一些配合物必须在氩气气氛下保持低温。X-射线晶体学显示固态下所有检查的复合物的扭曲的三角双锥体结构，该结构归因于配体的空间需求，其中MTO的甲基位于顺式位置的顶部。温度相关的质子NMR数据表明，低温下Salen配体与MTO之间的配位要比室温下强得多。已经进行了密度泛函理论计算，以找到所有所述复合物的近似结构，并试图找到优选形成单-与双-MTO复合物的原理。单-或双-MTO加合物的形成取决于相应的萨伦配体的空间和电子影响。催化性能受环取代的强烈影响。与一个salen配体配位的两个MTO分子可进一步提高催化活性，因为不仅存在的催化中心数量增加了一倍，而且“配体增强”的活性增加。单-或双-MTO加合物的