(1R*,4R*,4aS*,7aR*)-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-8,8-dimethyl-4-phenyl-1,4-methano-1H-cyclopenta[d]pyridazine-1-carbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R*,4R*,4aS*,7aR*)-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-8,8-dimethyl-4-phenyl-1,4-methano-1H-cyclopenta[d]pyridazine-1-carbaldehyde
• 英文别名: (1R*,4R*,4aS*,7aR*)-8,8-dimethyl-4-phenyl-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-1H-1,4-methanocyclopenta[d]pyridazine-1-carbaldehyde；(1R,2R,6S,7R)-10,10-dimethyl-7-phenyl-8,9-diazatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-1-carbaldehyde
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂O
• 分子量: 268.359
• InChiKey: HBSBTJBBPSOFGF-WTTBNOFXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  41.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R*,4R*,4aS*,7aR*)-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-8,8-dimethyl-4-phenyl-1,4-methano-1H-cyclopenta[d]pyridazine-1-carbaldehyde 在 potassium carbonate 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (+/-)-(1R,4R,4aS,7aR)-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-8,8-dimethyl-1-[E-2'-(4''-morpholinyl)ethenyl]-4-phenyl-1H-1,4-methanocyclopenta[d]pyridazine
  参考文献：
  名称：

  通过 1,3-环戊二基三联体双自由基的 EPR 光谱 D 参数评估的 Geminally 取代的烯丙基自由基的捕获稳定

  摘要：

  低温持久性三线态双自由基 T 的 EPR 光谱零场参数 D 用于评估 EA/ED 和 ED/ED 孪位取代的烯丙基中的电子取代基效应。根据这些 EPR 数据，计算了一组双官能化自由基的相互作用参数 (ΔS)，它表示未配对电子单独与官能团相互作用或同时以协同或拮抗方式相互作用的能力。我们表明 ED/ED 组合与奇电子相互作用，而 R2N/EA 和 MeO/EA 对显示出明显的俘获离域。与 MeO/EA 相比，MeS/EA 官能团仅表现出单个取代基的累加效应。这些结果在适当的电子转移型介体结构方面被合理化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300642
• 作为产物：
  描述：

  ((1R,4R,4aS,7aR)-8,8-Dimethyl-4-phenyl-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-1,4-methano-cyclopenta[d]pyridazin-1-yl)-methanol 在 磷酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (1R*,4R*,4aS*,7aR*)-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-8,8-dimethyl-4-phenyl-1,4-methano-1H-cyclopenta[d]pyridazine-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  EPR光谱D参数的光化学生成的环戊烷1,3-二基三重基双基自由基作为乙烯基，苯基和羰基取代的自由基自旋离域化的定量度量。

  摘要：

  已经确定了在2-甲基四氢呋喃（MTHF）玻璃基质中通过相应的偶氮烷烃1-13的光化学脱氮反应生成的局部环戊烷-1,3-二基三重基双自由基T的零场分裂参数D EPR光谱。证明了D参数可靠地反映了由自由基位点上的自旋密度的烷基（简单和氧官能化），乙烯基和羰基取代基引起的变化。因此，取代基的自旋离域和自由基中心的稳定遵循乙烯基>苯基>羰基>烷基的顺序。

  DOI：

  10.1021/jo9817422

文献信息

• Spin Delocalization in 1-Heteroallyl Monoradicals as a Measure of Radical Stabilization by Heterovinyl Substituents Assessed through the EPR-Spectral Zero-Field <i>D</i> Parameter of 1,3-Cyclopentanediyl Triplet Diradicals
  作者：Waldemar Adam、Claudio M. Ortega Schulte

  DOI：10.1021/jo0256944

  日期：2002.6.1

  The EPR-spectral zero-field splitting parameter D of the localized heterovinyl-substituted 1,3-cyclopentanediyl triplet diradicals T, generated in a 2-methyltetrahydrofuran (MTHF) glass matrix at 77 K through the photochemical deazetation of the corresponding azoalkanes 1-13, is a quantitative measure of the spin-density (rho) variation by the substituents at the radical site in the 1-heteroallylic

  通过相应的偶氮烷烃1-13的光化学脱氮反应，在2-甲基四氢呋喃（MTHF）玻璃基质中于77 K产生的局部杂乙烯基取代的1,3-环戊二二基三基团双自由基T的EPR光谱零场分裂参数D ，是对1-杂烯丙基自由基中自由基位置上的取代基的自旋密度（rho）变化的定量度量。从这些数据，已评估了各种含氮基团的自由基稳定能力，其中包括亚氨基和肼基官能团。杂芳基自由基片段中的自由基稳定化顺序为：X = O
• Spin Delocalization by Triple-Bonded Functionalities in Propargyl and Heteropropargyl Radicals, Assessed from the EPR-Spectral <i>D</i> Parameter of 1,3-Cyclopentanediyl Triplet Diradicals
  作者：Waldemar Adam、Claudio M. Ortega-Schulte

  DOI：10.1021/jo026579w

  日期：2003.2.1

  The cyclopentane-1,3-diyl triplet diradicals T and T' with the triplet-bonded acetylene, cyano, and isocyano functionalities at one of the radical sites are readily prepared from the corresponding azoalkanes by photodenitrogenation in a 2-methyltetrahydrofuran (2-MTHF) matrix at 77 K. The EPR-spectral D values of these triplet diradicals show that the spin delocalizing ability of the triple-bonded

  通过在2-甲基四氢呋喃（2-MTHF）中进行光脱氮反应，可以容易地由相应的偶氮烷制备环戊烷1,3-二基三重基双自由基T和T'，这些基团在一个自由基位点具有三重键合的乙炔，氰基和异氰基官能团。这些三重双自由基的EPR谱图D值表明，三键pi取代基的自旋离域能力遵循-Ctbd1; CH> -NC约-CN的顺序。D值与相应的单自由基M的超精细偶合常数（a（H））和计算的自旋密度（PM3 / AUHF-CI方法）已获得良好的相关性。所有三个三键功能的烯基型贡献者；
• An Effective Synthesis of α-Cyanoenamines by Peterson Olefination
  作者：Claudio M. Ortega-Schulte、Waldemar Adam

  DOI：10.1055/s-2003-37119

  日期：——

  A convenient and gentle method for the synthesis of α-cyanoenamines based on the Peterson olefination has been developed. For these sensitive, highly functionalized olefins, the present method is superior to the Horner-Emmons condensation, as manifested by the higher yields and broader scope.

  已经开发了一种基于 Peterson 烯化合成 α-氰基烯胺的方便和温和的方法。对于这些敏感的、高度官能化的烯烃，本方法优于霍纳-埃蒙斯缩合，表现为更高的产率和更广的范围。
• Electronic Substituent Effects for the Fine-Tuning of the Regioselectivity in the Diastereoselective Rearrangement of 1,3-Cyclopentanediyl Radical Cations Generated from Tricyclo[3.3.0.0^2,4]octanes (Housanes) by Chemical Electron Transfer
  作者：Waldemar Adam、Thomas Heidenfelder

  DOI：10.1021/ja982329e

  日期：1998.11.1

  tricyclo[3.3.0.02,4]octanes (housanes) 5 through chemical oxidation with tris(4-bromophenyl)aminium hexachloroantimonate (TBA•+SbCl6-) and shown to afford the regioisomeric olefinic products 6 and 7 on methyl 1,2 migration. A complete reversal in the regioselectivity of the 1,2 shift was observed, which reflects the electronic character of the X substituent at the migration terminus in the radical cation

  1,3-环戊二基自由基阳离子 5•+ 是从三环 [3.3.0.02,4] 辛烷 (housanes) 5 通过三（4-溴苯基）六氯锑酸铵 (TBA•+SbCl6-) 化学氧化生成的，并显示提供区域异构烯烃产物 6 和 7 对甲基 1,2 迁移的影响。观察到 1,2 位移的区域选择性完全逆转，这反映了自由基阳离子 5•+ 中迁移末端的 X 取代基的电子特性。通过考虑中间 1,3 自由基阳离子 5•+ 中 X 取代自由基碎片相对于枯基自由基碎片的 eSOMO 轨道能量（AM1 方法），区域选择性根据简单的 MO 相互作用图进行了合理化。计算的轨道能量差异 (Δe) 与实验观察到的区域异构比率之间的极好相关性允许对电子取代基效应进行定量评估。1,2 位移的非对映选择性受空间位阻控制...
• Adam, Waldemar; Van Barneveld, Claus; Emmert, Oliver, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 2000, # 4, p. 637 - 641
  作者：Adam, Waldemar、Van Barneveld, Claus、Emmert, Oliver

  DOI：——

  日期：——