噻吩-D2 | 2041-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 噻吩-D2
• 英文名称: 2,5-dideuterothiophene
• 英文别名: <2,5-D2>Thiophen；2,5-[D₂]-thiophene；2,5-Dideuteriothiophene；2,5-dideuterothiophen；2,5-d2-thiophene；thiophene-2,5-d2
• CAS: 2041-42-1
• 化学式: C₄H₄S
• 分子量: 86.1259
• InChiKey: YTPLMLYBLZKORZ-NMQOAUCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  噻吩-D2 在 氘代三氟乙酸 、 双氧水 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 3,5,5-Trideuteriothiophen-2-one
  参考文献：
  名称：

  酸催化过酸氧化使噻吩芳香族羟基化的机理。

  摘要：

  在强酸性环境中用过酸氧化噻吩（1）生成噻吩-2-酮（4），这是噻吩芳环与预期的噻吩S-氧化物二聚体2a，b一起明显的直接羟基化产物，作为主要产品。通过在噻吩（1）的硫原子上初始氧化以生成噻吩-S-氧化物，然后在Diels-Alder型反应中进行随后的二聚化，可以以直接的方式合理地形成后者的二聚体。在竞争性双亲物存在下的诱捕实验表明，噻吩-2-one（4）并非源自单体噻吩-S-氧化物，而是独立反应途径的产物。噻吩-2-酮（4）的形成程度与反应介质的酸度相关，并在水存在下被抑制，后者大概是一个竞争基础。正如使用2,5-氘代噻吩（1-D）所证明的那样，其形成机理涉及1,2-氢化物移位，这是过酸介导的芳烃环氧化中通常描述的特征，并指示发生了阳离子中间体。与所有这些观察结果一致，我们提出了一种机制，该机制涉及噻吩的初始质子化，然后是噻吩环第2位的过酸的亲核攻击。分子内环氧化可能导致噻吩2,3-环氧化

  DOI：

  10.1021/jo0202177
• 作为产物：
  描述：

  噻吩 在 重水 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 48.0h， 生成 噻吩-D2
  参考文献：
  名称：

  无金属 sp2-C-H 硼酸化作为受阻 2-氨基苯基硼烷的常见反应模式

  摘要：

  CH 硼酸化是一种强大且原子效率高的方法，可将廉价且丰富的化学品转化为用于生产精细化学品和功能材料的多功能有机试剂。在此，我们报告了芳香族和烯烃 CH 键与 2-氨基苯基硼烷的简便 CH 硼酸化。计算和实验研究表明，不含金属的 CH 插入是通过受挫的路易斯对机制进行的，该机制涉及通过胺和硼基团的协同作用使 CH 键异裂。反应性 B 和 N 中心的适应性几何结构导致了前所未有的低动力学障碍，用于插入 sp(2)-CH 键和 sp(2)-CB 键在 2-氨基苯基(芳基)中的分子内质子化-或-（烯基）硼酸盐。这种常见的反应模式可作为各种催化反应的平台，例如 CH 硼化和炔烃的氢化。特别是，我们证明了简单的 2-氨基吡啶鎓盐可以有效地催化环戊二烯与儿茶酚硼烷的 CH 硼化。该反应可能是由与 2-氨基苯基硼烷等电子的硼物种介导的。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00819

文献信息

• Use of simple test reactions to characterise the catalytic activity of a commercial CoO-MoO3-Al2O3 catalyst
  作者：Christopher S. John、James G. Williamson、Lois V. F. Kennedy、J. Kelvin Tyler

  DOI：10.1039/f19807601356

  日期：——

  Exchange of thiophene with D2 and reactions of deuterium-labelled propene and isobutene, followed using a combination of mass spectrometry and microwave spectroscopy, have been used to characterise the catalytic nature of a commercial CoO-MoO3-Al2O3(CMA) catalyst. The results indicate that the activity of partially sulphided CMA, produced by exposure to H2S or by hydrodesulphurization (h.d.s.) of ethanethiol

  噻吩与D 2的交换以及氘标记的丙烯和异丁烯的反应，然后结合质谱和微波光谱法，已用于表征商业CoO-MoO 3 -Al 2 O 3（CMA）的催化性质催化剂。结果表明，通过暴露于H 2 S或乙硫醇的加氢脱硫（hds）产生的部分硫化的CMA的活性与未负载的MoS 2的活性非常相似。因此，硫化CMA对噻吩中的α氢交换显示出高选择性/活性，并通过半氢化中间体催化丙烯中的双键迁移，这是MoS 2的活性特征，而氧化物CMA对α交换的活性低得多，并且对于后者反应显示路易斯酸型活性。似乎在hds期间CMA催化剂可以有用地描述为“双功能”，其中MoS 2负载在酸性载体上并由其稳定。
• Photochemical reactions of [cis-Fe(H)₂(Me₂PCH₂CH₂PMe₂)₂] with thiophenes: insertion into C–H and C–S bonds
  作者：Irmi E. Buys、Leslie D. Field、Trevor W. Hambley、A. Ewan D. McQueen

  DOI：10.1039/c39940000557

  日期：——

  Photolysis of [cis-Fe(H)2(dmpe)2][dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane] in the presence of simple thiophenes gives products formed by insertion of the iron centre into both C–H and C–S bonds; the crystal structure of [[graphic omitted]H)(dmpe)2] is a planar ‘ferrathiacycle’ but bond lengths and 1H NMR spectroscopy indicate that this ring is best described as a localised diene structure rather than

  在简单噻吩的存在下，[顺式-Fe（H）2（dmpe）2 ] [dmpe = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷]的光解产生了通过将铁中心插入C–H和C中而形成的产物–S债券；[H]（dmpe）2 ]的晶体结构是平面的“ ferrathiacycle”，但键长和1 H NMR光谱表明，该环最适合描述为局部二烯结构，而不是具有离域的“ ferrathiabenzene” π系统。
• Dipalladium(I) Terphenyl Diphosphine Complexes as Models for Two-Site Adsorption and Activation of Organic Molecules
  作者：Sibo Lin、David E. Herbert、Alexandra Velian、Michael W. Day、Theodor Agapie

  DOI：10.1021/ja406696k

  日期：2013.10.23

  thiophene and benzothiophene adducts was demonstrated to proceed at room temperature. The relative binding strength of the neutral ligands was determined by competition experiments monitored by NMR spectroscopy. The relative equilibrium constants for ligand substitution span over 13 orders of magnitude. This represents the most comprehensive analysis to date of the relative binding of heterocycles and unsaturated

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• Metal-Free sp²-C–H Borylation as a Common Reactivity Pattern of Frustrated 2-Aminophenylboranes
  作者：Konstantin Chernichenko、Markus Lindqvist、Bianka Kótai、Martin Nieger、Kristina Sorochkina、Imre Pápai、Timo Repo

  DOI：10.1021/jacs.6b00819

  日期：2016.4.13

  olefinic C-H bonds with 2-aminophenylboranes. Computational and experimental studies reveal that the metal-free C-H insertion proceeds via a frustrated Lewis pair mechanism involving heterolytic splitting of the C-H bond by cooperative action of the amine and boryl groups. The adapted geometry of the reactive B and N centers results in an unprecedentently low kinetic barrier for both insertion into the

  CH 硼酸化是一种强大且原子效率高的方法，可将廉价且丰富的化学品转化为用于生产精细化学品和功能材料的多功能有机试剂。在此，我们报告了芳香族和烯烃 CH 键与 2-氨基苯基硼烷的简便 CH 硼酸化。计算和实验研究表明，不含金属的 CH 插入是通过受挫的路易斯对机制进行的，该机制涉及通过胺和硼基团的协同作用使 CH 键异裂。反应性 B 和 N 中心的适应性几何结构导致了前所未有的低动力学障碍，用于插入 sp(2)-CH 键和 sp(2)-CB 键在 2-氨基苯基(芳基)中的分子内质子化-或-（烯基）硼酸盐。这种常见的反应模式可作为各种催化反应的平台，例如 CH 硼化和炔烃的氢化。特别是，我们证明了简单的 2-氨基吡啶鎓盐可以有效地催化环戊二烯与儿茶酚硼烷的 CH 硼化。该反应可能是由与 2-氨基苯基硼烷等电子的硼物种介导的。
• Dimerization of tri-2-thienylmethyl radical
  作者：Nakayama Juzo、Ishii Akihiko、Yamada Yurie、Sugino Motoaki、Hoshino Masamatsu

  DOI：10.1016/0040-4039(90)80143-a

  日期：1990.1

  Tri-2-thienylmethyl radical (3), generated by reduction of tri-2-thienylcarbenium tetrafluoroborate (4) with Zn at 65 °C, dimerizes to give 2-(di-2-thienylmethylene)-5-tri-2-thienylmethyl-2,5-dihydrothiophene (5) and a diastereomeric mixture of 5,5′-bis(di-2-thienylmethylene)-2,2′,5,5′-tetrahydro-2,2′bithiophene (6). Each isolated pure dimer thermally dissociates into the radical 3 to give a 1:1 equilibrated

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