N,N-dimethyl-3-morpholinoaniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: N,N-dimethyl-3-morpholinoaniline
• 英文别名: N,N-dimethyl-3-morpholin-4-ylaniline
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O
• 分子量: 206.288
• InChiKey: JPJOLESVXFSFQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  15.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吗啉-4-基苯甲酸酯 、 2-溴-N,N-二甲基苯胺 在 norbornene 、 1,4-bis(dicyclopentylphosphino)butane di-trifluoroborate 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 1,7,7-trimethyl-endo-bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 14.0h， 以54%的产率得到N,N-dimethyl-3-morpholinoaniline
  参考文献：
  名称：

  钯/降冰片烯协同催化芳基溴化物的模块化原位/邻位双官能化

  摘要：

  钯/降冰片烯（Pd/NBE）协同催化已成为制备多取代芳烃的有用工具；然而，其底物范围很大程度上限于芳基碘化物。虽然芳基溴被认为是 Pd 催化交叉偶联反应的标准底物，但它们在 Pd/NBE 催化中的应用仍然难以捉摸。在这里，我们描述了芳基溴介导的 Pd/NBE 协同催化的一般方法的发展。通过仔细调整膦配体和猝灭亲核试剂，芳基溴的邻位胺化、酰化和烷基化已经实现了良好的效率。重要的是，各种杂芳烃底物也能很好地工作，并且可以耐受多种官能团。此外，这些方法的实用性已在连续交叉偶联/邻位官能化反应、连续 Pd/NBE 催化双官能化以构建五取代芳族化合物和两步间位官能化反应中得到证明。此外，通过DFT研究探索了邻位胺化反应中配体效应的起源。预计这一努力将显着扩大反应范围并增强 Pd/NBE 催化制备复杂芳香族化合物的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b04153

文献信息

• Synthesis of N-heterocyclic carbene–PdCl₂–(iso)quinoline complexes and their application in arylamination at low catalyst loadings
  作者：Feng Liu、Yi-Ran Zhu、Lu-Gan Song、Jian-Mei Lu

  DOI：10.1039/c6ob00013d

  日期：——

  N-Heterocyclic carbene–PdCl₂–(iso)quinoline complexes were synthesized and they showed efficient catalytic activity in the C–N coupling of aryl chlorides.

  N-杂环卡宾- PdCl2 -（异）喹啉配合物被合成，并且它们在芳基氯化物的C-N偶联中显示出高效的催化活性。
• Rapid and Efficient Microwave-Assisted Amination of Electron-Rich Aryl Halides without a Transition-Metal Catalyst
  作者：Lei Shi、Min Wang、Chun-An Fan、Fu-Min Zhang、Yong-Qiang Tu

  DOI：10.1021/ol0353868

  日期：2003.9.1

  good to high yields under microwave irradiation without a transition-metal catalyst. This reaction is a particularly powerful method for the coupling of electron-rich aryl halides with various amines. In some cases, the excellent regioselectivity could be observed, which facilitated the preparation of meta-substituted anilines from ortho- or para-substituted phenylhalides. In addition, a mechanism via

  [反应：见正文]在不使用过渡金属催化剂的微波辐射下，快速，直接胺化芳基卤化物已获得了良好的高收率。该反应是富电子芳基卤化物与各种胺偶联的特别有效的方法。在某些情况下，可以观察到极好的区域选择性，这促进了从邻位或对位取代的苯基卤化物制备间位取代的苯胺。另外，已经提出了通过有趣的苯炔中间体的机理。
• Nickel-Catalyzed Amination of Aryl 2-Pyridyl Ethers via Cleavage of the Carbon–Oxygen Bond
  作者：Jing Li、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01549

  日期：2017.7.21

  Reaction of aryl 2-pyridyl ethers with amines was carried out via Ni-catalyzed C–OPy bond cleavage, giving aniline derivatives in reasonable to excellent yields. Both electron-rich and electron-poor aryl 2-pyridyl ethers and a wide range of amines can be used in the transformation. The method provides a conversion way for the 2-pyridyloxy directing group in the C–H bond functionalization reactions

  芳基2-吡啶基醚与胺的反应是通过Ni催化的C-O Py键裂解实现的，从而以合理的产率获得了优异的苯胺衍生物。富电子和贫电子的芳基2-吡啶基醚以及多种胺均可用于转化。该方法为CH键功能化反应中的2-吡啶氧基指导基团提供了一种转化方法。
• N-Heterocyclic Carbene–Palladium(II)–4,5-Dihydrooxazole Complexes: Synthesis and Catalytic Activity toward Amination of Aryl Chlorides
  作者：Pei Huang、Yi-Xiang Wang、Hong-Fei Yu、Jian-Mei Lu

  DOI：10.1021/om401028d

  日期：2014.4.14

  A series of novel N-heterocyclic carbene-palladium(II)-4,5-dihydrooxazole (NHC-Pd-II-Ox) complexes 3 were successfully synthesized from commercially available imidazolium salts 1, PdCl2, and 4,5-dihydrooxazoles 2 in a one-step process, and these complexes showed efficient catalytic activity toward the amination of aryl chlorides. Both secondary and primary amines were tolerated under the same reaction conditions. Under the optimal reaction conditions, the expected coupling products were obtained in moderate to high yields.
• Modular <i>ipso</i>/<i>ortho</i> Difunctionalization of Aryl Bromides via Palladium/Norbornene Cooperative Catalysis
  作者：Zhe Dong、Gang Lu、Jianchun Wang、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.8b04153

  日期：2018.7.11

  Palladium/norbornene (Pd/NBE) cooperative catalysis has emerged as a useful tool for preparing poly substituted arenes; however, its substrate scope has been largely restricted to aryl iodides. While aryl bromides are considered as standard substrates for Pd-catalyzed cross coupling reactions, their use in Pd/NBE catalysis remains elusive. Here we describe the development of general approaches for

  钯/降冰片烯（Pd/NBE）协同催化已成为制备多取代芳烃的有用工具；然而，其底物范围很大程度上限于芳基碘化物。虽然芳基溴被认为是 Pd 催化交叉偶联反应的标准底物，但它们在 Pd/NBE 催化中的应用仍然难以捉摸。在这里，我们描述了芳基溴介导的 Pd/NBE 协同催化的一般方法的发展。通过仔细调整膦配体和猝灭亲核试剂，芳基溴的邻位胺化、酰化和烷基化已经实现了良好的效率。重要的是，各种杂芳烃底物也能很好地工作，并且可以耐受多种官能团。此外，这些方法的实用性已在连续交叉偶联/邻位官能化反应、连续 Pd/NBE 催化双官能化以构建五取代芳族化合物和两步间位官能化反应中得到证明。此外，通过DFT研究探索了邻位胺化反应中配体效应的起源。预计这一努力将显着扩大反应范围并增强 Pd/NBE 催化制备复杂芳香族化合物的合成潜力。