ethyl 4'-(dimethylamino)-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4'-(dimethylamino)-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate
• 英文别名: ethyl 4'-(dimethylamino)biphenyl-4-carboxylate；4-(N,N-dimethylamino)phenylboronic acid；[1,1'-Biphenyl]-4-carboxylic acid, 4'-(dimethylamino)-, ethyl ester；ethyl 4-[4-(dimethylamino)phenyl]benzoate
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₂
• 分子量: 269.343
• InChiKey: YGGBYNBLGDBTEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4'-(dimethylamino)-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到4'-dimethylamino-4-biphenylcarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  联苯型的合成与发光性质萤火虫萤光素用新的，近红外发光bioluminophore类似物

  摘要：

  合成了新的4,4'-取代联苯型萤火虫萤光素类似物。一个模拟具有4'-二甲基氨基所具有的生物发光活性，在675纳米适于活体动物的深部位的生物成像发射近红外线的生物窗口的光。生物发光活性类似物的相应甲酯的化学发光最大值为500 nm，这意味着发光体中的联苯和噻唑啉酮环可能在极性荧光素酶活性位点处处于共面构象。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.09.018
• 作为产物：
  描述：

  4-二甲氨基苯甲酸乙酯 在 C₂₇H₂₂Cl₂N₃NiP 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 ethyl 4'-(dimethylamino)-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Nickel complexes supported by quinoline-based ligands: synthesis, characterization and catalysis in the cross-coupling of arylzinc reagents and aryl chlorides or aryltrimethylammonium salts

  摘要：

  含喹啉基配体的锂和镍配合物已被合成和表征。8-叠氮喹啉与Ph2PNHR(R = p-MeC6H4, But)反应得到N-(8-喹啉基)亚氨基膦烷RNHP(Ph2)N(8-C9H6N)(1a, R = p-MeC6H4; 1b, R = But. C9H6N = 喹啉基))。1a与(DME)NiCl2反应生成镍配合物[NiCl2{N(8-C9H6N)P(Ph2)NH(p-MeC6H4)}] (2a)。1b与(DME)NiCl2反应后，再用NaH处理得到[NiCl{(1,2-C6H4)P(Ph)(NHBut)N(8-C9H6N)}] (4)。配合物4也可通过(DME)NiCl2与[Li{(1,2-C6H4)P(Ph)(NHBut)N(8-C9H6N)}] (5)反应得到，后者是通过1b的锂化制备的。2-吡啶基甲基P(Ph2)N(8-C9H6N)(6, Py = 吡啶基)和PhNC(Ph)CH2P(Ph2)N(8-C9H6N)(8)分别与(DME)NiCl2反应，得到两个五配位的N,N,N-螯合镍配合物[NiCl2{2-PyCH2P(Ph2)N(8-C9H6N)}] (7)和[NiCl2{PhNC(Ph)CH2P(Ph2)N(8-C9H6N)}] (9)。Ph2PCH2P(Ph2)N(8-C9H6N)(10)与(DME)NiCl2的类似反应生成五配位的N,N,P-螯合镍配合物[NiCl2{Ph2PCH2P(Ph2)N(8-C9H6N)}] (11)。[(8-C9H6N)NP(Ph2)]2CH2(12)[由(Ph2P)2CH2和2当量的8-叠氮喹啉制备]依次与LiBun和(DME)NiCl2反应得到[NiCl{(8-C9H6N)NP(Ph2)}2CH] (13)。新化合物通过1H、13C和31P NMR光谱(对于抗磁性化合物)、IR光谱(对于镍配合物)和元素分析进行表征。配合物2a、4、7、9、11和13还通过单晶X射线衍射技术进行表征。这些镍配合物被评估用于芳基锌试剂与芳基氯和芳基三甲基铵盐的交叉偶联反应的催化活性。在催化芳基锌试剂与芳基氯或芳基三甲基溴化铵的反应中，配合物7显示出最高的活性。

  DOI：

  10.1039/c2dt30886j

文献信息

• Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Aryl and Heteroaryl Thiols with Arylzinc Reagents
  作者：Bo Yang、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03145

  日期：2017.11.17

  Cross-coupling of (hetero)arylthiols with arylzinc reagents via C–S cleavage was performed under transition-metal-free conditions. The reaction displays a wide scope of substrates and high functional-group tolerance. Electron-rich and -deficient (hetero)arylthiols and arylzinc reagents can be employed in this transformation. Mg2+ and Li+ ions were demonstrated to facilitate the reaction.

  （杂）芳基硫醇与芳基锌试剂通过C–S裂解的交叉偶联是在无过渡金属的条件下进行的。该反应显示出广泛的底物范围和高官能团耐受性。富电子和不足的（杂）芳基硫醇和芳基锌试剂可用于该转化中。已证明Mg 2+和Li +离子可促进反应。
• [Pd(Cl)2{P(NC5H10)(C6H11)2}2]-A Highly Effective and Extremely Versatile Palladium-Based Negishi Catalyst that Efficiently and Reliably Operates at Low Catalyst Loadings
  作者：Jeanne L. Bolliger、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/chem.201001201

  日期：——

  electronically activated, non‐activated, deactivated, sterically hindered, heterocyclic, and functionalized aryl bromides with various (also heterocyclic) arylzinc reagents, typically within a few minutes at 100 °C in the presence of just 0.01 mol % of catalyst. Aryl bromides containing nitro, nitrile, ether, ester, hydroxy, carbonyl, and carboxyl groups, as well as acetals, lactones, amides, anilines,

  [Pd（Cl）2 P（NC 5 H 10）（C 6 H 11）2 } 2 ]（1）已通过使市售的[Pd（cod）（Cl）2 ]反应定量制备。室温下在几分钟内在N 2中与易于制备的1-（二环己基膦酰基）哌啶在甲苯中的环辛二烯）。综合大楼1已被证明是极佳的Negishi催化剂，能够将各种电子活化，非活化，失活，空间受阻，杂环和官能化的芳基溴化物与各种（也是杂环的）芳基锌试剂定量偶联，通常在几分钟内即可完成。 100°C，仅存在0.01 mol％的催化剂。含有硝基，腈，醚，酯，羟基，羰基和羧基的芳基溴化物，以及缩醛，内酯，酰胺，苯胺，烯烃，羧酸，乙酸，吡啶和嘧啶已被成功用作偶联伙伴。此外，在两个反应伙伴中都可以容忍电子和空间变化。实验观察强烈表明分子机制是有效的。
• Boron-Catalyzed Aromatic C–H Bond Silylation with Hydrosilanes
  作者：Yuanhong Ma、Baoli Wang、Liang Zhang、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/jacs.6b01349

  日期：2016.3.23

  Metal-free catalytic C-H silylation of a series of aromatic compounds such as N,N-disubstituted anilines with various hydrosilanes has been achieved for the first time using commercially available B(C6F5)3 as a catalyst. This protocol features simple and neutral reaction conditions, high regioselectivity, wide substrate scope (up to 40 examples), Si-Cl bond compatibility, and no requirement for a hydrogen

  使用市售的 B(C6F5)3 作为催化剂，首次实现了一系列芳香族化合物（如 N,N-二取代苯胺）与各种氢硅烷的无金属催化 CH 硅烷化。该协议具有简单和中性的反应条件、高区域选择性、广泛的底物范围（多达 40 个示例）、Si-Cl 键兼容性，并且不需要氢受体。
• Palladium-catalyzed selective synthesis of unsymmetrical biaryls from aryl halides or triflates and organomanganese reagents
  作者：Eric Riguet、Mouâd Alami、Gérard Cahiez

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00940-4

  日期：1997.6

  Various functionalized unsymmetrical biaryls can be prepared in good to excellent isolated yields by palladium-catalyzed coupling reaction of aryl manganese chloride with aryl iodides, bromides or triflates. The reaction takes place rapidly and cleanly under mild conditions by using only 1% of palladium complexes.

  可以通过钯催化的芳基氯化锰与芳基碘化物，溴化物或三氟甲磺酸酯的偶联反应，以良好的分离效果，以良好的分离产率制备各种官能化的不对称联芳基。通过仅使用1％的钯配合物，该反应在温和的条件下即可快速清洁地进行。
• JP6011974
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——