2-[hydroxy(3-nitrophenyl)methyl]-2-cyclopenten-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[hydroxy(3-nitrophenyl)methyl]-2-cyclopenten-1-one
• 英文别名: 2-[hydroxy(3-nitrophenyl)methyl]cyclopent-2-enone；2-(Hydroxy(3-nitrophenyl)methyl)cyclopent-2-en-1-one；2-[hydroxy-(3-nitrophenyl)methyl]cyclopent-2-en-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₄
• 分子量: 233.224
• InChiKey: JTYPUPAWPWFZNJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 2-[hydroxy(3-nitrophenyl)methyl]-2-cyclopenten-1-one 以72 %的产率得到(3-nitrophenyl)(5-oxocyclopent-1-en-1-yl)methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过靶向 CviR 评估 Morita-Baylis-Hillman 加合物作为色杆菌 CV026 群体感应表型的新型调节剂

  摘要：

  这项工作提出了 Morita-Baylis-Hillman 加合物 (MBHA) 作为生物传感器菌株色杆菌CV026中紫色素生物合成的新调节剂。当浓度低于 625 μM 进行测试时，七种加合物显示出紫罗兰素的降低高于 50±1%。最活跃的 MBHA 抑制几丁质的水解，同时抑制 CV026 中紫罗素的产生，表明其 QS 机制受到破坏。在没有同源 AI 的情况下，一种 MBHA 诱导了 CV026 中的紫罗兰素生物合成，这也支持了其作为该 QS 系统的 QS 调节剂的作用。此外，RT-qPCR 和竞争实验将这两种分子表征为 QS 调节的操纵子vioABCDE的转录调节剂。MBHA 的盲对接研究显示出对位于 CviR 自诱导剂结合域 (AIBD) 内的加合物的强烈偏好。我们的结果表明 MBHA 作为一种有前景的化学支架，可用于开发影响 LuxR/LuxI 系统的新型 QS 抑制剂。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154620
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 间硝基苯甲醛 在 四氢吡咯 、 三乙烯二胺 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 40.0h， 以95%的产率得到2-[hydroxy(3-nitrophenyl)methyl]-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Dual Iminium- and Lewis Base Catalyzed Morita–Baylis–Hillman Reaction on Cyclopent-2-enone

  摘要：

  酰胺催化在具有挑战性的Morita–Baylis–Hillman反应中的应用，可使环戊烯酮生成相应的烯丙基醇，收率优异。实验证据表明，二级胺作为共催化剂，激活烯酮结构以使其在β-位置受DABCO作为路易斯碱催化剂的亲核攻击，从而增强其亲核特性以与醛类反应。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591521

文献信息

• 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA): A Practical and Versatile Nucleophilic Phosphine Organocatalyst
  作者：Xiaofang Tang、Bo Zhang、Zhengrong He、Ruili Gao、Zhengjie He

  DOI：10.1002/adsc.200700071

  日期：2007.8.6

  cycloaddition reaction of 4-substituted 2,3-butadienoates with N-tosylimines, PTA is also proven to be a comparable catalyst as tributylphosphine (PBu3). By systematic comparison with other structurally similar N,P catalysts, it is concluded that the superiority of PTA in the above nucleophilic catalysis is attributable to its comparable nucleophilicity with that of trialkylphosphines. The feasibility

  在本文中，据报道，空气稳定且容易获得的1,3,5-triaza-7-phosphaadmantane（PTA）是一种实用且用途广泛的亲核膦有机催化剂。在15–30 mol％的PTA的介导下，各种亲电试剂（如醛和亚胺）容易与各种活化的烯烃发生Morita-Baylis-Hillman反应，从而以高收率得到相应的加合物。在4-取代的2,3-丁二烯酸酯与N-甲苯胺的膦催化的[3 + 2]环加成反应中，PTA也被证明是与三丁基膦类似的催化剂（PBu 3）。通过与其他结构相似的N，P催化剂的系统比较，得出的结论是PTA在上述亲核催化中的优越性归因于其与三烷基膦可比的亲核性。还讨论了使用PTA替代对空气敏感的三烷基膦的替代催化剂的可行性。
• Remarkable Rate Acceleration of Imidazole-Promoted Baylis−Hillman Reaction Involving Cyclic Enones in Basic Water Solution
  作者：Sanzhong Luo、Peng George Wang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo035345p

  日期：2004.1.1

  The Baylis−Hillman reaction of cyclic enones was greatly accelerated in basic water solution with imidazoles as catalysts, which resulted in short reaction time, high yields, and expanding substrate scopes. Bicarbonate solution was shown to be the optimal reaction medium for the reaction in this study. The apparent “enhanced basicity” of imidazoles accounted for the rate increase in alkaline solution

  以咪唑为催化剂在碱性水溶液中，环状烯酮的Baylis-Hillman反应大大加快，这导致反应时间短，产率高和扩大了底物范围。在该研究中，碳酸氢盐溶液被证明是反应的最佳反应介质。咪唑的明显“增强的碱度”解释了碱性溶液的速率增加。
• Bifunctional Polymeric Organocatalysts and Their Application in the Cooperative Catalysis of Morita–Baylis–Hillman Reactions
  作者：Cathy Kar-Wing Kwong、Rui Huang、Minjuan Zhang、Min Shi、Patrick H. Toy

  DOI：10.1002/chem.200601197

  日期：2007.3.5

  these polymeric reagents contained either alkyl alcohol or phenol groups on the polymer backbone. The use of these materials as organocatalysts in a range of Morita-Baylis-Hillman reactions indicated that hydroxyl groups could participate in the reactions and accelerate product formation. In the cases examined, phenol groups were more effective than alkyl alcohol groups for catalyzing the reactions

  制备了一系列可溶的，非交联的聚苯乙烯负载的三苯基膦和4-二甲基氨基吡啶试剂。这些聚合物试剂中的一些在聚合物主链上包含烷基醇或酚基。这些材料在一系列Morita-Baylis-Hillman反应中用作有机催化剂表明，羟基可参与反应并加速产物形成。在所检查的情况下，酚基比烷基醇基对催化反应更有效。本文是用于有机合成的非天然双功能聚合试剂的合成和使用的首批报道之一，其中两个官能团可以协同参与反应的催化。
• Baylis-Hillman Reaction of Cyclic Enones with Arenecarbaldehydes and <i>N-</i>Arylidene-4-methylbenzenesulfonamides by Using NAP-MgO
  作者：M. Kantam、L. Chakrapani、B. Choudary

  DOI：10.1055/s-2008-1077959

  日期：——

  Baylis-Hillman reaction of cyclic enones with arene­carbaldehydes and N-arylidene-4-methylbenzenesulfonamides under mild conditions by using nanocrystalline MgO (NAP-MgO) afforded the Baylis-Hillman adducts in moderate to good yields with higher selectivity than the corresponding aldol products.

  在温和条件下，使用纳米结晶氧化镁（NAP-MgO）进行环状烯酮与芳香醛和N-芳亚甲基-4-甲基苯磺酰胺的Baylis-Hillman反应，得到了中等至较高产率的Baylis-Hillman加合物，其选择性高于相应的醛醇产物。
• Dual Iminium- and Lewis Base Catalyzed Morita–Baylis–Hillman Reaction on Cyclopent-2-enone
  作者：Andrea Trabocchi、Riccardo Innocenti、Gloria Menchi

  DOI：10.1055/s-0036-1591521

  日期：2018.4

  The application of iminium catalysis to the challenging Morita–Baylis–Hillman reaction on cyclopenten-2-one leads to the corresponding allylic alcohols in excellent yields. Experimental evidence shows that secondary amines act as co-catalysts activating the enone moiety towards the nucleophilic attack at the β-position by DABCO as the Lewis base catalyst, resulting in an augmented nucleophilic character towards the reaction with aldehydes.

  酰胺催化在具有挑战性的Morita–Baylis–Hillman反应中的应用，可使环戊烯酮生成相应的烯丙基醇，收率优异。实验证据表明，二级胺作为共催化剂，激活烯酮结构以使其在β-位置受DABCO作为路易斯碱催化剂的亲核攻击，从而增强其亲核特性以与醛类反应。