2',6'-difluorobiphenyl-4-carbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2',6'-difluorobiphenyl-4-carbaldehyde
• 英文别名: 4-(2',6'-difluorophenyl)benzaldehyde；4-(2,6-Difluorophenyl)benzaldehyde
• 化学式: C₁₃H₈F₂O
• 分子量: 218.203
• InChiKey: MHTWYBRSCAPVOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氟苯 、 对溴苯甲醛 在 三甲基乙酸钾 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以66%的产率得到2',6'-difluorobiphenyl-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  1,3-二氟苯取代基对钯催化直接芳基化的影响

  摘要：

  已经探索了吸电子和给电子取代基（硝基、腈、氯、溴、甲氧基或氨基）对 1,3-二氟苯在钯催化的直接 C2 芳基化反应中的影响。对于大多数取代基，使用空气稳定的钯催化剂 (0.5–2 mol-%) 和 KOAc/DMA 可以很好地进行反应。通常，观察到非常区域选择性的 C2-芳基化。此外，可以容忍芳基溴偶联伙伴上的各种取代基（酯、乙酰基、甲酰基、硝基、腈、三氟甲基、氯、氟或甲基）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301131

文献信息

• Overcoming Halide Inhibition of Suzuki–Miyaura Couplings with Biaryl Monophosphine-Based Catalysts
  作者：José J. Fuentes-Rivera、Mary E. Zick、M. Alexander Düfert、Phillip J. Milner

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00255

  日期：2019.8.16

  of improved catalysts. Here we demonstrate that the often overlooked halide salt (KX) generated as a byproduct of cross-coupling renders the transmetalation step reversible with SPhos-based catalysts, leading to severe reaction inhibition with (hetero)aryl iodides. Stoichiometric and kinetic studies reveal that halide inhibition likely originates from disfavoring the formation of a highly reactive

  Suzuki-Miyaura反应是合成化学中使用最广泛的转化之一。尽管进行了广泛的研究，但是当使用基于高级配体的催化剂如联芳基单膦的催化剂时，仍存在关于过渡金属化步骤的机械性质的问题，这阻碍了改进催化剂的开发。在这里，我们证明了作为交叉偶联副产物而经常被忽略的卤化物盐（KX）使得跨金属化步骤与基于SPhos的催化剂可逆，从而导致与（杂）芳基碘化物的严重反应抑制。化学计量和动力学研究表明，卤化物的抑制作用可能源于不利于高反应性Pd-OH中间体的形成。我们证明改变双相反应混合物中的有机溶剂从四氢呋喃到甲苯足以使这种抑制作用最小化，并使（杂）芳基碘化物的一般Suzuki-Miyaura偶联成为可能。我们的研究表明，在交叉偶联反应中，尤其是涉及可逆的金属转移过程的交叉偶联反应中，卤化物的抑制可能是一个更普遍的问题。