3-[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-4,5-dimethylthiazol-2(3H)-ylidene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-4,5-dimethylthiazol-2(3H)-ylidene
• 英文别名: 3-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethylthiazol-2-ylidene；Me₂ThiaDipp；3-[2,6-Di(propan-2-yl)phenyl]-4,5-dimethyl-1,2-didehydro-1,3-thiazole；3-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-4,5-dimethyl-1,2-didehydro-1,3-thiazole
• 化学式: C₁₇H₂₃NS
• 分子量: 273.442
• InChiKey: JZAOOMPWFZIOIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-4,5-dimethylthiazol-2(3H)-ylidene 在 四氟乙烯 作用下， 生成 3-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2-[3-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-4,5-dimethyl-1,3-thiazol-2-ylidene]-4,5-dimethyl-1,3-thiazole
  参考文献：
  名称：

  仔细研究N杂环卡宾与氟代烯烃之间的反应性

  摘要：

  详细探讨了导致N-杂环氟烯烃加合物的基本反应性，共15 N-具有各种电子和空间环境的杂环卡宾（NHC）。在THF和甲苯中评估了这些羧苯对四氟乙烯（TFE），六氟丙烯（HFP），三氟乙烯（HTFE）和偏二氟乙烯（VDF）的活性。尝试将观察到的反应性与每个NHC特有的电子（托曼电子参数）和空间（掩埋体积百分比）参数相关联，但是趋势尚未完全确定。但是，环状（烷基）（氨基）碳烯（CAAC）的独特空间约束条件显示其可改变对HTFE的亲核进攻的起始点，从而提供了选择性转化为不同于迄今为止涉及该反应的所有加合物的选择性加合物。氟烯烃。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2017.05.012
• 作为产物：
  描述：

  3-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethylthiazol-3-ium perchlorate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以100%的产率得到3-[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-4,5-dimethylthiazol-2(3H)-ylidene
  参考文献：
  名称：

  噻唑啉-2-亚砜和氟化醛的Breslow中间体：XRD和溶液相NMR光谱表征

  摘要：

  对噻唑啉-2-亚烷基（即维生素B 1中存在的芳香族杂环）衍生的结晶Breslow中间体（BI）的第一代分析和X射线衍射（XRD）分析，据报道。成功的关键是五氟苯甲醛和噻唑啉-2-亚烷基的结合使用，该稳定剂具有稳定烯醇的分散能供体作为N取代基。所谓的主要中间体（PI）也可以以质子化形式（pPI）分离并通过XRD分析。此外，制备了第一个稳定的BI，该BI来自芳族噻唑啉-2-亚烷基和脂族醛（三氟乙醛），并通过NMR光谱法在溶液中表征。当切换为饱和的噻唑烷二-2-亚砜时，与五氟苯甲醛的反应可制得新的溶液BI（NMR光谱）。尝试结晶后者的BI导致分离出一种新的噻唑烷二-2-亚甲基二聚体，该二聚体已重排为六氢[1,4]-噻嗪基[3,2-b] -1,4-噻嗪。

  DOI：

  10.1002/anie.201904308

文献信息

• Stable Singlet Carbenes as Organic Superbases
  作者：François Vermersch、Sima Yazdani、Glen P. Junor、Douglas B. Grotjahn、Rodolphe Jazzar、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.202111588

  日期：2021.12.20

  Pyrazol-4-ylidenes, a type of mesoionic carbenes, also named cyclic-bentallenes (CBA), can be more basic than Verkade proazaphosphatrane and even Schwesinger phosphazene P4(tBu). With these results it is demonstrated that carbenes should not be overlooked as neutral purely organic superbases.

  Pyrazol-4-ylidenes 是一种中离子卡宾，也称为环 Bentallenes (CBA)，比 Verkade proazaphosphatrane 甚至 Schwesinger phosphazene P 4 ( t Bu) 的碱性更强。这些结果表明，作为中性纯有机超强碱不应忽视卡宾。
• A Stable Thiazol-2-ylidene and Its Dimer
  作者：Anthony J. Arduengo、Jens R. Goerlich、William J. Marshall

  DOI：10.1002/jlac.199719970213

  日期：1997.2

  structure determination are described for a stable thiazol-2-ylidene 2. This thiazol-2-ylidene is the first example of a stable, crystalline carbene in which the singlet carbene center bears a sulfur substituent. The carbene 2 is the closest stable analog of the important thiamin (vitamin B1) carbene. Although the thiazol-2-ylidene 2 is sufficiently stable to isolate at room temperature in the absence

  合成，表征和X射线晶体结构确定为稳定的噻唑-2-亚基描述2。该噻唑-2-亚烷基是稳定的结晶卡宾的第一个实例，其中单线态卡宾中心带有硫取代基。卡宾2是重要的硫胺素（维生素B 1）卡宾的最接近的稳定类似物。尽管噻唑-2-亚烷基2具有足够的稳定性，可以在室温下在没有水分和氧气的情况下分离，但它会二聚形成正常的卡宾-卡宾二聚体 2 } 2。通过2和 2 2的隔离和结构确定}，该系统是其中第一个分离出稳定的卡宾及其相应的二聚体并进行了表征的系统。另外报道是“减少” 2 ħ噻唑啉2 ·H 2，其中在前者卡宾中心2已经降低到一个亚甲基（CH 2）基团。氮上具有较小基团的噻唑-2-亚烷基（例如，异丁基或甲基）太不稳定而无法轻易分离。3,4,5-三甲基噻唑-2-亚烷基的二聚体具有非常不寻常的几何形状，其中前一个卡宾中心之一是平面，而第二个卡宾中心是锥体。
• Breslow Intermediates from a Thiazolin‐2‐ylidene and Fluorinated Aldehydes: XRD and Solution‐Phase NMR Spectroscopic Characterization
  作者：Mathias Paul、Jörg‐M. Neudörfl、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1002/anie.201904308

  日期：2019.7.29

  diffraction (XRD) analysis of a crystalline Breslow intermediate (BI) derived from a thiazolin‐2‐ylidene, that is, the aromatic heterocycle present in vitamin B1, is reported. Key to success was the combined use of pentafluorobenzaldehyde and a thiazolin‐2‐ylidene carrying an enol‐stabilizing dispersion energy donor as N‐substituent. A so‐called primary intermediate (PI) could be isolated in protonated form

  对噻唑啉-2-亚烷基（即维生素B 1中存在的芳香族杂环）衍生的结晶Breslow中间体（BI）的第一代分析和X射线衍射（XRD）分析，据报道。成功的关键是五氟苯甲醛和噻唑啉-2-亚烷基的结合使用，该稳定剂具有稳定烯醇的分散能供体作为N取代基。所谓的主要中间体（PI）也可以以质子化形式（pPI）分离并通过XRD分析。此外，制备了第一个稳定的BI，该BI来自芳族噻唑啉-2-亚烷基和脂族醛（三氟乙醛），并通过NMR光谱法在溶液中表征。当切换为饱和的噻唑烷二-2-亚砜时，与五氟苯甲醛的反应可制得新的溶液BI（NMR光谱）。尝试结晶后者的BI导致分离出一种新的噻唑烷二-2-亚甲基二聚体，该二聚体已重排为六氢[1,4]-噻嗪基[3,2-b] -1,4-噻嗪。
• A closer look at the reactivity between N-heterocyclic carbenes and fluoroalkenes
  作者：Matthew C. Leclerc、Jason G. Da Gama、Bulat M. Gabidullin、R. Tom Baker

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.05.012

  日期：2017.11

  total of 15 N-heterocyclic carbenes (NHCs) with various electronic and steric environments. The activity of these carbenes towards tetrafluoroethylene (TFE), hexafluoropropene (HFP), trifluoroethylene (HTFE) and vinylidene fluoride (VDF) is assessed in THF and toluene. Attempts were made to correlate the observed reactivity with electronic (Tolman Electronic Parameters) and steric (% buried volume) parameters

  详细探讨了导致N-杂环氟烯烃加合物的基本反应性，共15 N-具有各种电子和空间环境的杂环卡宾（NHC）。在THF和甲苯中评估了这些羧苯对四氟乙烯（TFE），六氟丙烯（HFP），三氟乙烯（HTFE）和偏二氟乙烯（VDF）的活性。尝试将观察到的反应性与每个NHC特有的电子（托曼电子参数）和空间（掩埋体积百分比）参数相关联，但是趋势尚未完全确定。但是，环状（烷基）（氨基）碳烯（CAAC）的独特空间约束条件显示其可改变对HTFE的亲核进攻的起始点，从而提供了选择性转化为不同于迄今为止涉及该反应的所有加合物的选择性加合物。氟烯烃。