4’-bromo-6,6’’-dimethyl-2,2’:6’,2’’-terpyridine-4,4’’-diyl bisnonaflate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4’-bromo-6,6’’-dimethyl-2,2’:6’,2’’-terpyridine-4,4’’-diyl bisnonaflate
• 英文别名: [2-[4-Bromo-6-[6-methyl-4-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutylsulfonyloxy)pyridin-2-yl]pyridin-2-yl]-6-methylpyridin-4-yl] 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate；[2-[4-bromo-6-[6-methyl-4-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutylsulfonyloxy)pyridin-2-yl]pyridin-2-yl]-6-methylpyridin-4-yl] 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate
• 化学式: C₂₅H₁₂BrF₁₈N₃O₆S₂
• 分子量: 936.394
• InChiKey: HICXTMITQDIBAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  142
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  27

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4’-bromo-6,6’’-dimethyl-2,2’:6’,2’’-terpyridine-4,4’’-diyl bisnonaflate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 4'-(triisopropylsilyl)ethinyl-6,6''-dimethyl-4,4''-bis(dimethylamino)-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  前所未有的强刘易斯碱—二甲基氨基取代的三联吡啶的合成和甲基阳离子亲和力

  摘要：

  提出了一种通过末端吡啶环的组装来合成功能化的2,2'：6'，2''-吡啶的通用方法。环化前体双-β-酮酰胺由4-取代的2,6-吡啶二羧酸和乙酰丙酮或其相应的烯氨基酮制得。用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐处理可引起两倍的分子内缩合，从而有效地获得4,4'-二-和4,4'，4'-三官能化的6,6'-二甲基-2,2'：6'，2 ′′-三吡啶 使用这种方法，制备了迄今未知的4,4''-双（二甲基氨基）-和4,4'，4''-三（二甲基氨基）三联吡啶，它们显示出很高的计算出的Lewis碱度。

  DOI：

  10.1002/anie.201403403
• 作为产物：
  描述：

  4-溴吡啶-2,6-二羧酸二乙酯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氨 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 106.0h， 生成 4’-bromo-6,6’’-dimethyl-2,2’:6’,2’’-terpyridine-4,4’’-diyl bisnonaflate
  参考文献：
  名称：

  新型超级路易斯碱性三（二烷基氨基）取代的三联吡啶的高效合成及其甲基阳离子亲和力的比较

  摘要：

  非常富电子的二烷基氨基取代的2,2'：6'，2''-吡啶（TPYs）的合成适合中等规模的制备，而无需繁琐的中间体纯化。现在可以以克为单位购买关键的4'-溴-6,6''-二甲基-2,2'：6'，2''-吡啶-4,4''-二壬基双壬酸酯。它用二甲胺进行亲核芳香取代，提供了4'-溴取代的4,4''-双（二甲基氨基）-TPY和三（二甲基氨基）-TPY的混合物。溴化合物用于Buchwald-Hartwig胺化反应中，以极好的收率提供三（二甲基氨基）-TPY。还原性除去4'-溴取代基以提供双（二甲基氨基）-TPY。与吡咯烷的反应序列与亲核试剂相同，导致了迄今未知的吡咯烷基-TPY。在MP2（FC）/ 6-31 + G（2d，p）// B98 / 6-31G（d）水平上的计算预测出这种类型的化合物具有4,4'，4'的非常高的甲基阳离子亲和力'-（吡咯烷-1-基）-TPY是迄今为止合成的最基本的路易斯TP

  DOI：

  10.1002/chem.201900450