四乙基苯-1,2,4,5-四羧酸酯 | 6634-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 四乙基苯-1,2,4,5-四羧酸酯
• 英文名称: tetraethyl pyromellitate
• 英文别名: tetraethyl benzene-1,2,4,5-tetracarboxylate；Tetraethylpyromellitate
• CAS: 6634-01-1
• 化学式: C₁₈H₂₂O₈
• 分子量: 366.368
• InChiKey: FRBIXZIRQKZWGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四乙基苯-1,2,4,5-四羧酸酯 在 硫酸 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 120.0~250.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 生成 环己烷-1,2,4,5-四甲酸
  参考文献：
  名称：

  1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐的合成方法

  摘要：

  本发明提供了一种1,2,4,5‑环己烷四甲酸二酐的制备方法。该方法包括以下步骤：均苯四甲酸与酯化试剂反应制备均苯四甲酸酯；均苯四甲酸酯在固定床反应器中加氢合成氢化均苯四甲酸酯；所得氢化均苯四甲酸酯在强酸和有机溶剂中高效的合成1,2,4,5‑环己烷四甲酸二酐。与传统生产工艺相比，本发明酯化反应的效率高，延长了催化剂的使用寿命，实现加氢反应的连续化生产，缩短了工艺路线。该方法具有操作简单，生产效率高，成本低等优点。所得1,2,4,5‑环己烷四甲酸二酐中的金属离子(钠、钾、铁、钙、铝、锌)含量≤1ppm，满足电子级产品的要求。

  公开号：

  CN108069978B
• 作为产物：
  描述：

  乙醇 、 均苯四甲酸二酐 在 硫酸 作用下， 反应 4.0h， 以68%的产率得到四乙基苯-1,2,4,5-四羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  Multi-colour electrochromic materials based on polyaromatic esters with low driving voltage

  摘要：

  聚芳酯的设计策略。

  DOI：

  10.1039/c9tc02919b

文献信息

• Esters of Pyromellitic Acid. Part II. Esters of Chiral Alcohols: Para Pyromellitate Diesters as a Novel Class of Resolving Agents and Use of Pyromellitates as Duplicands for Chiral Purification
  作者：John B. Paine

  DOI：10.1021/jo8005446

  日期：2008.7.1

  advantage of the easily separated benzyl diesters and their derived acid chlorides (19, 21), with the benzyl esters serving as temporary blocking groups removable by catalytic hydrogenolysis. Pyromellitate tetraesters (26) were prepared by base-catalyzed transesterification of the tetraethyl ester (25). Tri-l-menthyl pyromellitate (27b) was obtained by catalytic hydrogenolysis of benzyl tri-l-menthyl pyromellitate

  提出了制备手性萜烯醇的均苯四酸酯的方法，包括d-（3）或l-薄荷醇（4），d-异薄荷醇（7），l-冰片（8）或d-（5）或l -异opinocampheol（6）。PMDA在CH的醇解2氯2 / ET 3 n个LED以单酯（例如，形成18）或二酯（11，12），视需要而定，取决于两个酸酐基团的差异反应性。容易分离的对位二酯（11）在HOAc的间位二酯（12）之前结晶。尼古丁（1，14）中的有效的解决为1：1克的盐与薄荷基（11A，11B）或冰片（11F）的对二酯，的什么承诺，是一大类新颖的拆分剂的原型。对-二-薄荷基均苯四酸酯（11a）的重结晶大大提高了所含d-薄荷醇的手性纯度（3），这是通过“复制”进行纯化的示例。特定的二酯的替代性合成接过容易分离苄酯和它们的衍生酰氯（的优点19，21），与作为临时保护基团苄基酯可移除地通过催化氢解。通过对四乙酯（25）进行碱催化的酯交换反应来制备均苯四
• Unsymmetrically-Substituted 5,12-dihydrodibenzo[b,f][1,4]diazocine-6,11-dione Scaffold—A Useful Tool for Bioactive Molecules Design
  作者：Bartosz Bieszczad、Damian Garbicz、Damian Trzybiński、Marta K. Dudek、Krzysztof Woźniak、Elżbieta Grzesiuk、Adam Mieczkowski

  DOI：10.3390/molecules25122855

  日期：——

  Unsymmetrically N-substituted and N,N’-disubstituted 5,12-dihydrodibenzo [b,f][1,4]diazocine-6,11-diones were synthesized in the new protocol. The desired modifications of the dibenzodiazocine scaffold were introduced at the stages of proper selection of building blocks as well as post-cyclization modifications with alkylation or acylation agents, expanding the structural diversity and possible applications

  在新协议中合成了不对称 N-取代和 N,N'-二取代 5,12-二氢二苯并 [b,f][1,4]diazocine-6,11-二酮。在正确选择结构单元以及用烷基化或酰化剂进行环化后修饰的阶段引入了二苯并二氮嗪支架的所需修饰，从而扩展了合成分子的结构多样性和可能的​​应用。所开发方法的扩展导致了新的合成：三环 5,10-二氢苯并[b]噻吩并[3,4-f][1,4]diazocine-4,11-dione 支架和具有两个苯二氮卓环的稠合五环骨架在其结构内。此外，前所未有的 5,12-二氢二苯并[b,f][1,4]diazocine-6,11-diones 重排为 2-(2-aminophenyl)isoindoline-1，3-二酮在碱性条件下在氢化钠存在下观察到仲双内酰胺。通过单晶 X 射线衍射分析确定了 9 种合成产物的结构。对所研究的三环和五环系统的详细晶体学分析揭示了它们的结构特征。一
• Synthesis and photophysicochemical studies of non-metal 2,3,9,10,16,17,23,24-octacarboxyphthalocyanine
  作者：Nina A. Kuznetsova、Ekaterina N. Shevchenko、Dmitry A. Makarov、Ludmila K. Slivka、Ludmila I. Solovyova、Oleg L. Kaliya、Evgeny A. Lukyanets

  DOI：10.1142/s1088424612501301

  日期：2012.12

  A new method of preparation and the properties (solubility, aggregation, spectralluminescent properties, singlet oxygen and photobleaching quantum yields) of non-metal 2,3,9,10,16,17,23,24-octacarboxyphthalocyanine are reported. The influence of ionization state on photophysicochemical properties of this dye is also presented.

  报告了一种新的制备方法以及非金属 2,3,9,10,16,17,23,24-octacarboxyphthalocyanine 的特性（溶解性、聚集性、光谱发光特性、单线态氧和光漂白量子产率）。此外，还介绍了电离状态对该染料光物理化学特性的影响。
• Esters of Pyromellitic Acid. Part I. Esters of Achiral Alcohols: Regioselective Synthesis of Partial and Mixed Pyromellitate Esters, Mechanism of Transesterification in the Quantitative Esterification of the Pyromellitate System Using Orthoformate Esters, and a Facile Synthesis of the Ortho Pyromellitate Diester Substitution Pattern
  作者：John B. Paine

  DOI：10.1021/jo800543w

  日期：2008.7.1

  diesters, by further esterification followed by hydrogenolysis. Refluxing orthoformate triesters were found to effect quantitative esterification of the pyromellitate system under autocatalytic conditions; minor ester exchange with pre-existing esters (0−5% of total product) was ascribed to reversible anhydride formation. For general esterification with alcohols, partial ester acid chlorides were obtained

  温和的条件和可逆酸酐的形成允许在酯化过程中对均苯四甲酸二酐（PMDA，苯-1,2,4,5-四羧酸二酐）的四个当量羰基进行相对区分，从而导致区域选择性方法产生广泛的部分或全部酯化的产品或在不同位置带有不同酯化基团的产品。均苯四甲酸单酯酸酐在二氯甲烷/三乙胺中由1当量的醇有效形成。在相同条件下，两个不同可以使醇顺序地反应。用2当量的醇，获得通常的间位和对位二酯混合物，通过与HOAc结晶分离。间苯二甲酸和对二苄基均苯四酸酯通过进一步酯化然后氢解而充当其他二酯的区域特异性来源。发现回流的原甲酸三酯能定量在自催化条件下均苯四甲酸体系的酯化; 与预先存在的酯进行的少量酯交换（占总产物的0-5％）归因于可逆酸酐的形成。为了用醇进行一般的酯化反应，使用草酰氯获得了部分酯酰氯。均苯四甲酸三酯在蒸馏时提供邻二酯酸酐，从而提供了进入该系统中最新颖的邻位取代模式的容易途径。通过选择性皂化或通过预先引入一个苄基酯取
• A Highly Versatile Octasubstituted Phthalocyanine Scaffold for ex post Chemical Diversification
  作者：Theo Schotten、Herwig Berthold、Frank Hoffmann、Joachim Thiem

  DOI：10.1055/s-0029-1218602

  日期：2010.3

  group was conveniently employed for the convergent synthesis of a highly soluble, fully protected octa-peripheral (op) substituted phthalocyanine (Pc). After facile deprotection, ex post modification of this full-fledged Pc scaffold by various linkers was successfully achieved. This strategy overcomes the downsides of widely established linear convergent approaches under harsh conditions, which are

  TBDPS保护基可方便地用于高度可溶，完全保护的八周边（op）取代的酞菁（Pc）的收敛合成。轻便去保护之后，事后用各种连接这个羽翼丰满电脑支架的修改是成功实现。该策略克服了在苛刻条件下广泛建立的线性收敛方法的弊端，该方法不仅破坏化学敏感的取代基，而且不利于向PC库快速多样化。 杂环-树枝状-保护基-酞菁-事后多元化-不同的策略