methyl (3S,4S)-4-methyl-3-phenylcyclohepta-1,5-diene-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (3S,4S)-4-methyl-3-phenylcyclohepta-1,5-diene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: WEOSVGLELNSUCF-SWLSCSKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 三环己基膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以82%的产率得到methyl (3S,4S)-4-methyl-3-phenylcyclohepta-1,5-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  串联铱催化的“链行走” /应对重排序列。

  摘要：

  报道了烯基ω-烯环丙烷的铱催化的串联烯烃迁移/ Cope重排。通过这种方式，从衍生自简单的1，ω-二烯和烯基重氮化合物的环丙基酯开始，以单一非对映异构体的形式获得了多种复杂的环烯。可以实现多达10个位置的远距离烯烃迁移，并与有效的Cope重排结合产生有价值的支架。各种官能团的耐受性良好，从而产生了功能密集的产物。此外，本方法可以成功地扩展以通过Kulinkovich反应从容易获得的烯基环丙醇开始产生双环环庚烯。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b00118

文献信息

• Tandem Asymmetric Cyclopropanation/Cope Rearrangement. A Highly Diastereoselective and Enantioselective Method for the Construction of 1,4-Cycloheptadienes
  作者：Huw M. L. Davies、Douglas G. Stafford、Brian D. Doan、Jeffrey H. Houser

  DOI：10.1021/ja974201n

  日期：1998.4.1

  rhodium(II) (N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate (Rh2(S-DOSP)4, 1) in the presence of dienes results in a direct and highly enantioselective method for the formation of cis-divinylcyclopropanes. Combination of this process with a subsequent Cope rearrangement results in a highly enantioselective synthesis of a variety of cycloheptadienes containing multiple stereogenic centers.

  在二烯存在下，通过铑 (II) (N-十二烷基苯磺酰基) 脯氨酸 (Rh2(S-DOSP)4, 1) 分解乙烯基重氮乙酸酯，可以直接且高度对映选择性地形成顺式二乙烯基环丙烷。该过程与随后的 Cope 重排相结合，导致多种含有多个立体中心的环庚二烯的高度对映选择性合成。
• Asymmetric synthesis of 1,4-cycloheptadienes and bicyclo[3.2.1]octa-2,6-dienes by rhodium(II) N-(p-(tert-butyl)phenylsulfonyl)prolinate catalyzed reactions between vinyldiazomethanes and dienes
  作者：Huw M.L. Davies、Zhi-Qiang Peng、Jeffrey H. Houser

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88394-7

  日期：1994.11

  Rhodium(II) (S)-(N-p(tertbutyl)phenylsulfonyl)prolinate catalyzed decomposition of vinyldiazomethanes in the presence of dienes results in a tandem cyclopropanation/Cope rearrangement, leading to a general and enantioselective approach for the construction of seven-membered carbocycles.

  在二烯存在下，铑（II）（S）-（Np（叔丁基）苯基磺酰基）脯氨酸铑催化的乙烯基重氮甲烷分解导致串联环丙烷化/ Cope重排，从而导致构建七元碳环的通用且对映选择性的方法。
• US5591854A
  申请人：——

  公开号：US5591854A

  公开（公告）日：1997-01-07
• [EN] ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF SEVEN-MEMBERED CARBOCYCLES AND TROPANES<br/>[FR] SYNTHESE SELECTIVE D'ENANTIOMERES DE CYCLES CARBONES A SEPT ELEMENTS ET DE TROPANES
  申请人：WAKE FOREST UNIVERSITY

  公开号：WO1996011928A1

  公开（公告）日：1996-04-25

  (EN) A process of enantioselective synthesis of seven-membered carbocycles in the presence of di-rhodium(II) tetracarboxylate catalysts.(FR) L'invention concerne un précédé de synthèse sélective d'énantiomères de cycles carbonés à sept éléments, en présence des catalyseurs du type di-rhodium (II) tétracarboxylate.
• A Tandem Iridium-Catalyzed “Chain-Walking”/Cope Rearrangement Sequence
  作者：Heiko Sommer、Tal Weissbrod、Ilan Marek

  DOI：10.1021/acscatal.9b00118

  日期：2019.3.1

  variety of complex annulenes are obtained as single diastereomers starting from cyclopropyl ester derived from simple 1,ω-dienes and alkenyldiazo compounds. Long-range olefin migration over up to 10 positions could be realized and coupled with an efficient Cope rearrangement to yield valuable scaffolds. Various functional groups are well-tolerated, giving rise to densely functionalized products. Furthermore

  报道了烯基ω-烯环丙烷的铱催化的串联烯烃迁移/ Cope重排。通过这种方式，从衍生自简单的1，ω-二烯和烯基重氮化合物的环丙基酯开始，以单一非对映异构体的形式获得了多种复杂的环烯。可以实现多达10个位置的远距离烯烃迁移，并与有效的Cope重排结合产生有价值的支架。各种官能团的耐受性良好，从而产生了功能密集的产物。此外，本方法可以成功地扩展以通过Kulinkovich反应从容易获得的烯基环丙醇开始产生双环环庚烯。