四氢-2H-吡喃-3-硼酸频哪醇酯 | 1391850-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: 四氢-2H-吡喃-3-硼酸频哪醇酯
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(tetrahydro-2H-pyran-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(oxan-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1391850-39-7
• 化学式: C₁₁H₂₁BO₃
• 分子量: 212.097
• InChiKey: XSXAADPZJBSVSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢-2H-吡喃-3-硼酸频哪醇酯 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 copper diacetate 、 三甲胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 3-amino-1-(tetrahydro-2H-pyran-3-yl)pyridin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  TYK2 INHIBITORS AND USES THEREOF

  摘要：

  本发明提供了化合物、其组合物以及使用它们来抑制TYK2并治疗TYK2介导的疾病的方法。

  公开号：

  US20200131201A1
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃 、 联硼酸频那醇酯 在 2-甲基-1,10-菲咯啉 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 作用下， 以 环辛烷 为溶剂， 生成 四氢-2H-吡喃-3-硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  通过非定向硼酸化实现强烷基 C-H 键的多样化功能化

  摘要：

  加速硼化 催化硼化是一种罕见的反应，可以选择性地针对较弱的饱和碳氢 (C–H) 键进行更强的反应。然而，权衡是反应缓慢并且需要大量过量的烃。厄施格等人。现在报告称，与铱配位的正确配体（2-甲基菲咯啉）可以将反应加速 50 到 80 倍。这种速率的提高可以使碳氢化合物作为限制试剂选择性地硼化一级 C-H 键。该反应对饱和杂环中的 β-C-H 键也具有异常选择性。科学，这个问题 p。736 甲基菲咯啉铱催化剂可将硼快速添加到饱和杂环中的初级 C-H 键和β-C-H 键上。强的选择性功能化，有机分子中典型的惰性碳氢 (C–H) 键正在改变合成化学。然而，初级 C-H 键的无向官能化而不与次级 C-H 键的竞争性官能化是罕见的。之前已经以这种选择性发生了烷基 C-H 键的硼酸化，但缓慢的速率要求底物是溶剂或大量过量。我们报告了一种由 2-甲基菲咯啉连接的铱催化剂，该催化剂具有活性，以底物为限制剂，初级

  DOI：

  10.1126/science.aba6146

文献信息

• Iridium-catalysed borylation of sterically hindered C(sp³)–H bonds: remarkable rate acceleration by a catalytic amount of potassium tert-butoxide
  作者：Toshimichi Ohmura、Takeru Torigoe、Michinori Suginome

  DOI：10.1039/c4cc01262c

  日期：——

  The C(sp(3))-H bonds located on the methyl groups of an isopropyl group participate in iridium-catalysed C-H borylation with bis(pinacolato)diboron via a significant rate acceleration caused by a catalytic amount of t-BuOK.

  位于异丙基甲基上的C（sp（3））-H键通过催化量的t-BuOK引起的显着速率加速，参与铱催化的双（频哪醇）二硼的CH硼化反应。
• Copper-Mediated Dehydrogenative C(sp³)–H Borylation of Alkanes
  作者：Ruocheng Sang、Wangyujing Han、Hanwen Zhang、Carla M. Saunders、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.3c02185

  日期：2023.7.19

  Borylations of inert carbon–hydrogen bonds are highly useful for transforming feedstock chemicals into versatile organoboron reagents. Catalysis of these reactions has historically relied on precious-metal complexes, which promote dehydrogenative borylations with diboron reagents under oxidant-free conditions. Recently, photoinduced radical-mediated borylations involving hydrogen atom transfer pathways

  惰性碳氢键的硼化对于将原料化学品转化为多功能有机硼试剂非常有用。这些反应的催化历来依赖于贵金属络合物，其在无氧化剂条件下促进二硼试剂的脱氢硼化反应。最近，涉及氢原子转移途径的光诱导自由基介导的硼基化已成为有吸引力的替代方案，因为它们提供了互补的区域选择性并在无金属条件下进行。然而，这些净氧化过程需要化学计量的氧化剂，因此无法与贵金属催化的对应物的高原子经济性竞争。在此，我们报道了 CuCl 2在无氧化剂条件下催化烷烃与双儿茶酚二硼的自由基介导的脱氢 C(sp 3 )–H 硼化反应。这是铜催化剂意想不到的双重作用的结果，它促进二硼试剂的氧化，生成亲电子的双硼酸化物，在随后的氧化还原中性光催化C-H硼化反应中充当有效的硼化剂。
• Iron-Catalyzed C(Sp³)–H Borylation, Thiolation, and Sulfinylation Enabled by Photoinduced Ligand-to-Metal Charge Transfer
  作者：Jia-Lin Tu、Ao-Men Hu、Lin Guo、Wujiong Xia

  DOI：10.1021/jacs.3c01082

  日期：——

  (LMCT) process. These reactions exhibit remarkably broad substrate scope (>150 examples in total), and most importantly, all of these three reactions show unconventional regioselectivity, with the occurrence of C(sp3)–H borylation, thiolation, and sulfinylation preferentially at the distal methyl position. The procedures are operationally simple and readily scalable and provide access to high-value products

  催化 C(sp 3 )–H 功能化为构建有机分子提供了巨大机会，促进了复杂药物化合物的衍生化。在此框架内，直接氢原子转移 (HAT) 光催化成为实现这一目标的一种有吸引力的方法。然而，这些方案中使用的可行底物是有限的，并且位点选择性显示出对活化和热力学有利的 C(sp 3 )–H 键的偏好。在此，我们描述了无向铁催化 C(sp 3)–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。这些反应表现出非常广泛的底物范围（总共 > 150 个例子），最重要的是，所有这三个反应都表现出非常规的区域选择性，C(sp 3 )–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化优先发生在远端甲基位置。这些程序操作简单，易于扩展，一步即可从简单的碳氢化合物中获取高价值产品。机理研究和对照实验表明，所提供的位点选择性不仅与 HAT 物种相关，而且在很大程度上受到硼基和砜基自由基受体的使用的影响。
• 2-Aminophenanthroline Ligands Enable Mild, Undirected, Iridium-Catalyzed Borylation of Alkyl C–H Bonds
  作者：Isaac F. Yu、Kyan A. D’Angelo、Ángel D. Hernandez-Mejías、Nanrun Cheng、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.3c12981

  日期：2024.3.20

  The catalytic, undirected borylation of alkyl C–H bonds typically occurs at high reaction temperatures or with excess substrate, or both, because of the low reactivity of alkyl C–H bonds. Here we report a new iridium system comprising 2-anilino-1,10-phenanthroline as the ligand that catalyzes the borylation of alkyl C–H bonds with little to no induction period and with high reaction rates. This superior

  烷基 C-H 键的催化、无向导向硼化通常发生在高反应温度下或底物过量，或两者兼而有之，因为烷基 C-H 键的反应性低。在这里，我们报道了一种新的铱系统，其中 2-苯胺基-1,10-菲咯啉作为配体，它催化烷基 C-H 键的硼化，诱导期很少或没有诱导期，反应速率高。2-氨基菲咯啉连接催化剂的这种优异的活化和反应性特性导致了更广泛的反应范围，包括敏感底物（如环氧化物和糖苷缩醛）的反应，增强了非对映选择性，并提高了硼酸化产物的产量。这些催化剂还首次在室温下实现了烷烃、胺和醚的硼化。机理研究表明，在反应条件下发生简单的 N-硼酸化，并且含有 N-硼基氨基菲咯啉的铱配合物是反应的活性预催化剂。
• Iridium-Catalyzed Borylation of Secondary C–H Bonds in Cyclic Ethers
  作者：Carl W. Liskey、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja305596v

  日期：2012.8.1

  The borylation of secondary C-H bonds, specifically secondary C-H bonds of cyclic ethers, with a catalyst generated from tetramethylphenanthroline and an iridium precursor is reported. This borylation occurs with unique selectivity for the C-H bonds located beta to the oxygen atoms over the weaker C-H bonds located alpha to oxygen atoms. Mechanistic studies imply that the C-H bond cleavage occurs directly at the beta position rather than at the alpha position followed by isomerization of a reaction intermediate.