(Z)-3-benzylidene-trans-8a-methyl-octahydro-naphthalene-4a-carbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-3-benzylidene-trans-8a-methyl-octahydro-naphthalene-4a-carbonitrile
• 英文别名: (4aS,6Z,8aR)-6-benzylidene-8a-methyl-2,3,4,5,7,8-hexahydro-1H-naphthalene-4a-carbonitrile
• 化学式: C₁₉H₂₃N
• 分子量: 265.398
• InChiKey: XHGMAJUBMMLDPB-NSTOGTKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-benzylidene-trans-8a-methyl-octahydro-naphthalene-4a-carbonitrile 在 二异丁基氢化铝 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到(Z)-3-benzylidene-trans-8a-methyl-octahydro-naphthalene-4a-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  烯醇的立体选择性质子化控制1 ，2

  摘要：

  合成了具有甲硅烷氧基烯醇部分和邻近质子转移基团的十烷基框架。在用氟化物生成烯醇化物时，两种竞争反应模式是可能的：（a）分子间质子化，和（b）邻近基团的分子内质子转移。通过改变邻近基团和改变介质的酸度，证明控制质子化立体化学是可能的。以基团-CH 2 OH，-CH O和-CH 2 OCH 2 OCH 3为最接近的基团，仅观察到分子间质子转移，而与酸度无关。与此相反，-COO -和COOH，仅产生分子内质子化，但又不依赖于介质的酸度。相反，以-CH 2 NH 2为最接近的基团，分子内质子转移主要取决于介质的有效pH。动力学分析提供了两种立体异构体的比例与中等酸度的线性对数关系。分析表明，两个乙酸分子参与向质子部分提供质子。与实验结果平行进行了理论分析。在酮化过渡态下，显示出杂交接近于在α-烯醇碳上杂交的sp 2。

  DOI：

  10.1021/jo051611i
• 作为产物：
  描述：

  苄基三苯基氯化膦 、 trans-9-methyl-10-cyano-3-decalone 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 14.17h， 以400 mg的产率得到(Z)-3-benzylidene-trans-8a-methyl-octahydro-naphthalene-4a-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  烯醇的立体选择性质子化控制1 ，2

  摘要：

  合成了具有甲硅烷氧基烯醇部分和邻近质子转移基团的十烷基框架。在用氟化物生成烯醇化物时，两种竞争反应模式是可能的：（a）分子间质子化，和（b）邻近基团的分子内质子转移。通过改变邻近基团和改变介质的酸度，证明控制质子化立体化学是可能的。以基团-CH 2 OH，-CH O和-CH 2 OCH 2 OCH 3为最接近的基团，仅观察到分子间质子转移，而与酸度无关。与此相反，-COO -和COOH，仅产生分子内质子化，但又不依赖于介质的酸度。相反，以-CH 2 NH 2为最接近的基团，分子内质子转移主要取决于介质的有效pH。动力学分析提供了两种立体异构体的比例与中等酸度的线性对数关系。分析表明，两个乙酸分子参与向质子部分提供质子。与实验结果平行进行了理论分析。在酮化过渡态下，显示出杂交接近于在α-烯醇碳上杂交的sp 2。

  DOI：

  10.1021/jo051611i

文献信息

• Control of Stereoselective Protonation of Enols¹^,²
  作者：Howard E. Zimmerman、Jie Cheng

  DOI：10.1021/jo051611i

  日期：2006.2.1

  moiety and proximate proton transferring groups was synthesized. On enolate generation with fluoride two competitive reaction modes were possible: (a) intermolecular protonation, and (b) intramolecular proton transfer by the proximate group. Control of the protonation stereochemistry proved possible by varying the proximate group and by changing the acidity of the medium. With the groups −CH2OH, −CHO

  合成了具有甲硅烷氧基烯醇部分和邻近质子转移基团的十烷基框架。在用氟化物生成烯醇化物时，两种竞争反应模式是可能的：（a）分子间质子化，和（b）邻近基团的分子内质子转移。通过改变邻近基团和改变介质的酸度，证明控制质子化立体化学是可能的。以基团-CH 2 OH，-CH O和-CH 2 OCH 2 OCH 3为最接近的基团，仅观察到分子间质子转移，而与酸度无关。与此相反，-COO -和COOH，仅产生分子内质子化，但又不依赖于介质的酸度。相反，以-CH 2 NH 2为最接近的基团，分子内质子转移主要取决于介质的有效pH。动力学分析提供了两种立体异构体的比例与中等酸度的线性对数关系。分析表明，两个乙酸分子参与向质子部分提供质子。与实验结果平行进行了理论分析。在酮化过渡态下，显示出杂交接近于在α-烯醇碳上杂交的sp 2。