2-(2,2-dicyano-1-phenylethyl)malonic acid diethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(2,2-dicyano-1-phenylethyl)malonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2-(2,2-dicyano-1-phenylethyl)malonate；Diethyl 2-(2,2-dicyano-1-phenylethyl)propanedioate
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₄
• 分子量: 314.341
• InChiKey: SLMYQYIYRPAQJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 magnesium 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(2,2-dicyano-1-phenylethyl)malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  水相条件下使用镁催化剂绿色合成亲电烯烃以及密度泛函理论的机理见解

  摘要：

  通过在含水条件下使用镁粉在活性亚甲基化合物和羰基化合物之间进行克诺文格尔缩合，开发了一种合成亲电子烯烃的绿色方法。在该策略中，Mg(OH) 2充当催化剂，它是通过金属镁（20 mol%）和水之间的反应原位生成的。人们发现镁是一种高效、无毒且廉价的金属催化剂体系，可以以优异的产率（≤98%）生产一系列亲电子烯烃。已经开发出克级亲电烯烃的合成方法，并且金属镁被回收并循环使用多达三次，而催化活性没有明显损失。提出了催化循环，并利用密度泛函理论研究了反应机理。关键步骤是氰基乙酸乙酯的烯醇化、C-C键形成，然后通过H 2 O复分解使催化剂再生。整个反应很容易发生，最大ΔG ° ⧧值为7.9 kcal/mol，速率为确定C-C键形成步骤。我们的方案具有多个优点，可以进一步扩展到一锅顺序 Knoevenagel 缩合和 Michael 加成，并且一锅顺序 Knoevenagel 缩合和化学选择性还原可用

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01540

文献信息

• Electrophilicity Parameters for Benzylidenemalononitriles
  作者：Tadeusz Lemek、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo0344182

  日期：2003.9.1

  Kinetics of the reactions of stabilized carbanions (derived from nitroethane, diethyl malonate, ethyl cyanoacetate, ethyl acetoacetate, acetyl acetone) with benzylidenemalononitriles have been determined in dimethyl sulfoxide solution at 20 degrees C. The second-order rate constants are employed to determine the electrophilicity parameters E of the benzylidenemalononitriles according to the correlation

  已在20°C的二甲基亚砜溶液中测定了稳定的碳负离子（源自硝基乙烷，丙二酸二乙酯，氰基乙酸乙酯，乙酰乙酸乙酯，乙酰丙酮）与亚苄基丙二腈的反应动力学。采用二阶速率常数确定亲电性根据相关方程log k（20摄氏度）= s（E + N），测出亚苄基丙二腈的参数E。与文献数据的比较表明，该方程式可半定量预测亚苄基丙二腈对各种亲核试剂（包括碳负离子，烯胺，胺，水和氢氧化物）的反应性。
• Enantioselective Michael addition to vinyl phosphonates <i>via</i> hydrogen bond-enhanced halogen bond catalysis
  作者：Mikk Kaasik、Jevgenija Martõnova、Kristin Erkman、Andrus Metsala、Ivar Järving、Tõnis Kanger

  DOI：10.1039/d1sc01029h

  日期：——

  malononitrile to vinyl phosphonates was accomplished by hydrogen bond-enhanced bifunctional halogen bond (XB) catalysis. NMR titration experiments were used to demonstrate that halogen bonding, with the support of hydrogen-bonding, played a key role in the activation of the Michael acceptors through the phosphonate group. This is the first example of the use of XBs for the activation of organophosphorus

  丙二腈与乙烯基膦酸酯的不对称迈克尔加成是通过氢键增强的双官能卤键（XB）催化完成的。核磁共振滴定实验证明，卤素键在氢键的支持下，在通过膦酸酯基团激活迈克尔受体方面发挥了关键作用。这是在合成过程中使用 XB 来活化有机磷化合物的第一个例子。此外，碘代全氟苯基被证明是比不同的碘代和硝基取代的苯基更好的定向单元。所开发的方法提供了具有优异产率和非对映选择性以及良好对映选择性的产品。
• Green Synthesis of Electrophilic Alkenes Using a Magnesium Catalyst under Aqueous Conditions and Mechanistic Insights by Density Functional Theory
  作者：Pankaj Lal Kalar、Kavita Jain、Swatantra Agrawal、Siddique Khan、Rampal Vishwakarma、Ayush Shivhare、Milind M. Deshmukh、Kalpataru Das

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01540

  日期：2023.12.15

  metathesis with H2O. The overall reaction occurs easily with a maximum ΔG°⧧ value of 7.9 kcal/mol for the rate-determining C–C bond formation step. Our protocol has several advantages and can be further extended to one-pot sequential Knoevenagel condensation and Michael addition, and one-pot sequential Knoevenagel condensation and chemoselective reduction can be used for the synthesis of valuable precursors

  通过在含水条件下使用镁粉在活性亚甲基化合物和羰基化合物之间进行克诺文格尔缩合，开发了一种合成亲电子烯烃的绿色方法。在该策略中，Mg(OH) 2充当催化剂，它是通过金属镁（20 mol%）和水之间的反应原位生成的。人们发现镁是一种高效、无毒且廉价的金属催化剂体系，可以以优异的产率（≤98%）生产一系列亲电子烯烃。已经开发出克级亲电烯烃的合成方法，并且金属镁被回收并循环使用多达三次，而催化活性没有明显损失。提出了催化循环，并利用密度泛函理论研究了反应机理。关键步骤是氰基乙酸乙酯的烯醇化、C-C键形成，然后通过H 2 O复分解使催化剂再生。整个反应很容易发生，最大ΔG ° ⧧值为7.9 kcal/mol，速率为确定C-C键形成步骤。我们的方案具有多个优点，可以进一步扩展到一锅顺序 Knoevenagel 缩合和 Michael 加成，并且一锅顺序 Knoevenagel 缩合和化学选择性还原可用