methyl [phenyl 4,7,8,9-tetra-O-acetyl-5-(N,N-diacetylamino)-3,5-dideoxy-2-thio-α-D-glycero-D-galacto-non-2-ulopyranoside]onate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl [phenyl 4,7,8,9-tetra-O-acetyl-5-(N,N-diacetylamino)-3,5-dideoxy-2-thio-α-D-glycero-D-galacto-non-2-ulopyranoside]onate
• 英文别名: methyl (2S,4S,5R,6R)-4-acetyloxy-5-(diacetylamino)-2-phenylsulfanyl-6-[(1S,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]oxane-2-carboxylate
• 化学式: C₂₈H₃₅NO₁₃S
• 分子量: 625.651
• InChiKey: KHUGKYDAPMVMNM-LJXJJVDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  203
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [phenyl 4,7,8,9-tetra-O-acetyl-5-(N,N-diacetylamino)-3,5-dideoxy-2-thio-α-D-glycero-D-galacto-non-2-ulopyranoside]onate 在 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  C-5 修饰的 S-苯并恶唑基唾液酸供体：迈向更有效的选择性唾液酸化

  摘要：

  我们之前报道过 S-苯并恶唑基 (SBox) 唾液酸供体在配备有硫乙基异头部分的半乳糖基受体上的选择性活化可以以高产率进行，但立体选择性较差。为了优化这一策略，缩短复杂碳水化合物的合成，合成并测试了一系列在 C-5 处修饰的 SBox 唾液酸供体。特别是，SBox 离去基团和 C-4,5 的恶唑烷酮的组合​​允许在各种溶剂和不同温度下实现出色的立体控制。在二氯甲烷/四氢呋喃 (1:1) 溶剂系统中，在三氟甲磺酸铋 (III) 存在下获得了几乎完全的立体选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100539
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4,7,8,9-tetra-O-acetyl-5-(N-acetyl)acetamido-3,5-dideoxy-β-D-glycero-D-galactonon-2-ulopyranosyl chloride)onate 、 苯硫酚 在 Bu₄NHSO₄ 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.5h， 以9%的产率得到methyl 4,7,8,9-tetra-O-acetyl-5-(N-acetylacetamido)-2,3,5-trideoxy-D-glycero-D-galacto-non-2-enopyranosonate
  参考文献：
  名称：

  N，N-二乙酰基唾液酸氯-一种新型的易于接近的唾液酸供体，在不存在启动子的情况下与中性和带电亲核试剂反应。

  摘要：

  首次制备N，N-二乙酰神经氨酸糖基氯，使其与各种亲核试剂反应，得到相应的α-糖基磷酸酯，β-糖基二苄基磷酸酯，α-糖基叠氮化物，α-苯基硫代糖苷和α-糖基黄药酸酯以65-82％的收率和高的立体选择性，而其与简单醇的反应不是立体选择性的。新的唾液酸供体使得首次立体选择性合成具有α-构型的唾液酸糖基磷酸酯和高效合成β-构型的唾液酸糖基磷酸二苄酯成为可能。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2010.01.005

文献信息

• Combined Effect of the Picoloyl Protecting Group and Triflic Acid in Sialylation
  作者：Samira Escopy、Scott A. Geringer、Cristina De Meo

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00976

  日期：2017.5.19

  The stereoselective synthesis of sialosides is still one of the major challenges in carbohydrate chemistry. The synthesis and glycosidation of novel sialyl donors bearing a picoloyl substituent at C-4 are reported. High stereoselectivities and faster reactions were observed in the presence of an excess of triflic acid. The acid excess does not have the same effect on conventional sialyl donors, which

  唾液酸苷的立体选择性合成仍然是碳水化合物化学中的主要挑战之一。报道了在C-4处带有皮甲酰基取代基的新型唾液酰基供体的合成和糖基化。在过量的三氟甲磺酸存在下观察到高的立体选择性和更快的反应。过量的酸对常规的唾液酸基供体没有相同的作用，这暗示了吡啶甲酰基取代基和三氟甲磺酸的可能的协同作用。
• Extending the possibility of an N-Troc-protected sialic acid donor toward variant sialo-glycoside synthesis
  作者：Hiromune Ando、Yusuke Koike、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01707-6

  日期：2003.9

  The potential of an N-Troc-protected sialic acid donor, equipped with phenylsulfenyl functionality as a leaving group, has been explored. As a result, the entitled donor was proven to be highly reactive and to have broad applicability toward the synthesis of variant sialo-glycans, which have N-glycolyl, de-N-acetyl, 1,5-lactam and 8-O-sulfo sialic acid analogs.

  已经研究了具有苯基亚磺酰基官能团作为离去基团的N -Troc保护的唾液酸供体的潜力。结果，证明了有资格的供体是高反应性的，并且对于合成具有N-羟甲基，脱-N-乙酰基，1,5-内酰胺和8- O-磺基的唾液聚糖的变体具有广泛的适用性。唾液酸类似物。
• A convergent synthesis of core 2 branched sialylated and sulfated oligosaccharides
  作者：Jie Xia、James L Alderfer、Thamarapu Srikrishnan、E.V Chandrasekaran、Khushi L Matta

  DOI：10.1016/s0968-0896(02)00246-8

  日期：2002.11

  sialylation was accomplished using donor 10 with defined configuration established through X-ray crystallographic analysis. Target oligosaccharides 1-3 were then obtained by the systematic deprotection of intermediates 24, 27 and 29. With these target oligosaccharides 1-3 obtained, biological evaluations of these molecules as enzyme substrates was undertaken and selectin binding studies are planned

  开发了合成核心2寡糖类似物1和2，以及天然形式的唾液酸化和硫酸化六糖3的收敛途径。五糖24、27和六糖28的构建分别通过受体5、7和8中6-OH的完全区域选择性糖基化来实现，这是由于这些中伯羟基的活性远高于仲轴向羟基。结构。使用通过X射线晶体学分析建立的确定构型的供体10完成立体选择性唾液酸化。然后通过中间体24、27和29的系统脱保护获得目标寡糖1-3。用这些目标寡糖1-3，
• Application of 4,5-O,N-oxazolidinone protected thiophenyl sialosyl donor to the synthesis of α-sialosides
  作者：Michael D. Farris、Cristina De Meo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.061

  日期：2007.2

  The synthesis of a novel oxazolidinone sialosyl donor is reported. The introduction of a trans-fused ring enhances reactivity and stereoselectivity in glycosylation reactions for the synthesis of alpha-sialosides. The oxazolidinone ring can also be removed under basic conditions to afford the deprotected amine, which can be further functionalized. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.