(3-(4-chlorophenyl)prop-1-yn-1-yl)trimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-(4-chlorophenyl)prop-1-yn-1-yl)trimethylsilane
• 英文别名: 3-(4-Chlorophenyl)prop-1-ynyl-trimethylsilane
• 化学式: C₁₂H₁₅ClSi
• 分子量: 222.79
• InChiKey: ROUCSMFWUMMDSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-(4-chlorophenyl)prop-1-yn-1-yl)trimethylsilane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-氯-4-(2-丙炔-1-基)苯
  参考文献：
  名称：

  基于双键转位的反立体化学合成γ-芳基取代的均丙醇

  摘要：

   公开了γ-硼基取代的均烯醇的反异构体的立体选择性合成。（E）-1,2-二（硼基）烷-1-烯在几何形状控制下进行Ru催化的双键置换。原位生成的（E）-1,2-二（硼基）烷-2-烯以立体定向方式添加到醛中。产物中的烯基硼基团适合各种合成衍生化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201811205
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl acetate 在 indium(III) bromide 三乙基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以45%的产率得到(3-(4-chlorophenyl)prop-1-yn-1-yl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  三溴化铟催化的炔丙基乙酸酯与三乙基硅烷的脱乙酰氧基化

  摘要：

  溴化铟（III）用Et 3 SiH催化炔丙基乙酸酯的脱乙酰氧基化反应，以高收率生产相应的含有各种官能团的内部炔烃。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.07.118

文献信息

• Palladium-catalyzed, ligand-free S N 2’ substitution reactions of organoaluminum with propargyl acetates for the synthesis of multi-substituted allenes
  作者：Xuebei Shao、Chang Wen、Gang Zhang、Kangping Cao、Ling Wu、Qinghan Li

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.06.020

  日期：2018.9

  We describe a convenient method for the synthesis of multi-substituted allenes from SN2′ substitution reactions organoaluminum with propargyl acetates: The SN2′ substitution reaction of organoaluminum (0.4 mmol) with propargyl acetates (0.5 mmol) mediated by PdCl2(dppf) (1 mol%) at 60 °C in THF without ligand could produce multi-substituted allenes in moderate to good yields (up to 98%) and high selectivities

  我们描述了一种方便的方法用于多取代的丙二烯的选自S合成Ñ 2'取代反应的有机铝和炔丙基乙酸酯：在S Ñ 2'的有机铝（0.4毫摩尔）与由的PdCl介导的炔丙基乙酸酯（0.5毫摩尔）的取代反应2（ dppf）（1 mol％）在60°C的无配体的THF中可以中等至良好的产率（高达98％）和高选择性（高达99％）产生多取代的烯。它们的结构已通过HRMS和1 H（13 C）NMR数据确定。
• Palladium-Catalyzed Heck Alkynylation of Benzyl Chlorides
  作者：Stephen Buchwald、Catharine Larsen、Kevin Anderson、Rachel Tundel

  DOI：10.1055/s-2006-949625

  日期：2006.11

  An efficient and general protocol for the palladium-catalyzed Heck alkynylation of benzyl chlorides was developed. A catalyst system comprised of PdCl 2 (CH 3 CN) 2 and 2-dicyclohexyl-phosphino-2',4',6'-triisopropylbiphenyl (XPhos), with CS 2 CO 3 as the base, efficiently couples a wide range of functionalized terminal alkynes and substituted benzyl chlorides at 65 °C. We have also demonstrated that

  开发了一种用于钯催化的苄基氯的 Heck 炔基化的高效通用方案。由 PdCl 2 (CH 3 CN) 2 和 2-二环己基-膦基-2',4',6'-三异丙基联苯 (XPhos) 组成的催化剂体系，以 CS 2 CO 3 为基础，有效地偶联了广泛的官能化末端炔烃和取代的苄基氯在 65 °C 下。我们还证明，可以选择相应的芳基丙二烯产物，以在一锅法中使用过量的碱和更高的反应温度 (80 °C)。
• Synthesis of γ‐Boryl‐Substituted Homoallylic Alcohols with <i>anti</i> Stereochemistry Based on a Double‐Bond Transposition
  作者：Tomoya Miura、Junki Nakahashi、Takanori Sasatsu、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201811205

  日期：2019.1.21

  The stereoselective synthesis of anti isomers of γ‐boryl‐substituted homoallylic alcohols is disclosed. (E)‐1,2‐Di(boryl)alk‐1‐enes undergo Ru‐catalyzed double‐bond transposition with control of the geometry. The in situ generated (E)‐1,2‐di(boryl)alk‐2‐enes add to aldehydes in a stereospecific manner. The alkenylboron group within the product is amenable to a variety of synthetic derivatizations.

   公开了γ-硼基取代的均烯醇的反异构体的立体选择性合成。（E）-1,2-二（硼基）烷-1-烯在几何形状控制下进行Ru催化的双键置换。原位生成的（E）-1,2-二（硼基）烷-2-烯以立体定向方式添加到醛中。产物中的烯基硼基团适合各种合成衍生化反应。
• Synthesis of Carlina Oxide Analogues and Evaluation of Their Insecticidal Efficacy and Cytotoxicity
  作者：Eleonora Spinozzi、Marta Ferrati、Cecilia Baldassarri、Filippo Maggi、Roman Pavela、Giovanni Benelli、Cristina Aguzzi、Laura Zeppa、Loredana Cappellacci、Alessandro Palmieri、Riccardo Petrelli

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.3c00137

  日期：2023.5.26

  of exploring new synthetic routes for obtaining this compound and analogues with improved bioactivity and lower toxicity. Herein, the chemical synthesis of carlina oxide analogues was developed. Their insecticidal activity was assessed on the vectors Musca domestica L. and Culex quinquefasciatus Say, and their cytotoxicity was evaluated on a human keratinocyte cell line (HaCaT). The compounds’ activity

  从植物来源中分离出的化合物代表了传统杀虫剂的创新且有前途的替代品。Carlina Oxide 是从Carlina acaulis L.（菊科）精油 (EO) 中分离出来的化合物，具有作为生物杀虫剂的巨大潜力，对各种节肢动物媒介和农业害虫有效，对非目标物种具有中等毒性。由于野生来源的产量有限，因此需要探索新的合成路线来获得具有改善的生物活性和更低的毒性的该化合物和类似物。在此，开发了卡琳娜氧化物类似物的化学合成。在媒介家蝇和致倦库蚊上评估了它们的杀虫活性说，并在人角质形成细胞系 (HaCaT) 上评估了它们的细胞毒性。将这些化合物的活性与天然对应物 EO 和 Carlina Oxide 的活性进行了比较。在家蝇测试中，类似物与纯化的氧化卡琳娜相当有效。在CX。在 quinquefasciatus检测中，间氯类似物的功效（LC 50为 0.71 μg mL –1 ）明显高于EO 和 carlina
• 1,3-Difunctionalization of Propargyl Silanes with Concomitant 1,2-Silyl Shift: Synthesis of Allyl Functionalized Vinyl Silanes
  作者：Rūdolfs Beļaunieks、Mikus Puriņš、Rebeka Anna Līpiņa、Anatoly Mishnev、Māris Turks

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01245

  日期：2023.6.30

  Terminal alkynes with a silyl group at the propargylic position upon activation with electrophiles such as N-bromosuccinimide undergo (E)-selective 1,2-silyl group migration. Subsequently, an allyl cation is formed that is intercepted by an external nucleophile. This approach provides allyl ethers and esters with stereochemically defined vinyl halide and silane handles for further functionalization

  在炔丙基位置具有甲硅烷基的末端炔烃在被亲电试剂（例如N-溴代琥珀酰亚胺）活化后会经历（ E）-选择性1,2-甲硅烷基迁移。随后，形成烯丙基阳离子，其被外部亲核试剂拦截。这种方法为烯丙基醚和酯提供了立体化学定义的卤乙烯和硅烷手柄，以进行进一步的官能化。研究了炔丙基硅烷和亲电子-亲核试剂对的范围，并以高达 78% 的产率制备了各种三取代烯烃。所获得的产物已被证明可作为过渡金属催化的卤乙烯交叉偶联、硅-卤素交换和乙酸烯丙酯官能化反应的结构单元。