2,3,5-Trimethylphenyl formate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,5-Trimethylphenyl formate
• 英文别名: (2,3,5-Trimethylphenyl) formate
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: FJQKKGPOVGWPPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5-Trimethylphenyl formate 在 三溴化硼 、 三氯化铁 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以64%的产率得到2-hydroxy-3,4,6-trimethylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Orthoamide, LVII [1]. Lassen sich aromatische Aldehyde nach Fries aus Arylformiaten hersteilen? / Orthoamides, LVII [1]. Can Aromatic Aldehydes be Prepared from Aryl Formates via the Fries Rearrangement?

  摘要：

  芳香羟基醛类化合物3a-3g、5a-5f、8、10可通过BCl3、BBr3或三氟甲磺酸作用于芳基甲酸酯1a-1f、4a-e、7、9来制备，通过弗里斯重排反应。BBr3比BCl3更有效。BBr3的活化能力可以通过添加FeCl3来改善。由三氟甲磺酸诱导的重排反应可能导致产生位置异构体的形成，这与在Lewis酸存在下进行反应形成的产物可能不同。醛类产物的产率会因随后的缩合反应而降低。通过结晶结构分析，这一观点得到了验证，通过分离得到的缩合产物，被鉴定为二苯并[a，j]苯并二氢吖啶衍生物6。对于甲酰基团的弗里斯重排反应提出了一个新的机制。2-羟基-1-萘醛5c可以通过甲酸、BBr3和2-萘酚以较高的产率获得。

  DOI：

  10.1515/znb-2001-1113
• 作为产物：
  描述：

  N,N-甲酰乙酰胺 、 2,3,5-三甲基苯酚 在 sodium diformamide 作用下， 反应 2.0h， 以84%的产率得到2,3,5-Trimethylphenyl formate
  参考文献：
  名称：

  Orthoamides, LVI [1]. A New Method of Wide Scope for the Preparation of Aryl Formates

  摘要：

  芳香基甲酸酯4a-u、6、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26是通过羟基芳香化合物3a-u、5、7、9、11、13、15、17、19、21、23、25分别与N,N-二甲酰乙酰胺（1）或三甲酰胺（2）甲酰化反应得到的，产率相当不错。这些反应可以通过二甲酰胺钠或镨(III)三氟甲磺酸催化。巯基甲酸酯28是类似地从1-硫代萘酚（27）得到的。

  DOI：

  10.1515/znb-2001-1112

文献信息

• US4259350A
  申请人：——

  公开号：US4259350A

  公开（公告）日：1981-03-31
• Orthoamides, LVI [1]. A New Method of Wide Scope for the Preparation of Aryl Formates
  作者：Georg Ziegler、Willi Kantlehner

  DOI：10.1515/znb-2001-1112

  日期：2001.11.1

  Aryl formates 4a-u, 6 , 8 , 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26 are prepared by formylation of hydroxyarenes 3a-u, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 17, 19, 21, 23, 25 with N,N-diformylacetamide (1) or triformamide (2), respectively, in fairly good yields. The reactions can be catalyzed by sodium diformamide or praseodymium(III) triflate. The thiolformate 28 was obtained analogously from 1-thionaphthol (27).

  芳香基甲酸酯4a-u、6、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26是通过羟基芳香化合物3a-u、5、7、9、11、13、15、17、19、21、23、25分别与N,N-二甲酰乙酰胺（1）或三甲酰胺（2）甲酰化反应得到的，产率相当不错。这些反应可以通过二甲酰胺钠或镨(III)三氟甲磺酸催化。巯基甲酸酯28是类似地从1-硫代萘酚（27）得到的。

• Orthoamide, LVII [1]. Lassen sich aromatische Aldehyde nach Fries aus Arylformiaten hersteilen? / Orthoamides, LVII [1]. Can Aromatic Aldehydes be Prepared from Aryl Formates via the Fries Rearrangement?
  作者：Georg Ziegler、Erwin Haug、Wolfgang Frey、Willi Kantlehner

  DOI：10.1515/znb-2001-1113

  日期：2001.11.1

  The aromatic hydroxyaldehydes 3a-3g, 5a-5f, 8 , 10 can be prepared by the action of BCl₃, BBr₃ or trifluoromethanesulfonic acid, on the aryl formates 1a-1f, 4a-e, 7, 9 via Fries rearrangement. BBr₃ is more effective than BCl₃. The activating ability of BBr₃ can be improved by addition of FeCl₃. Rearrangements which are induced by trifluoromethanesulfonic acid can give rise to the formations of regioisomers, which might be different from the products formed when the reaction is performed with Lewis acids. The yields of the aldehydes are lowered by subsequent condensation reactions. This view was confirmed by the isolation of a condensation product, which was characterized as a dibenzo[a,j]xanthene derivative 6 by crystal structure analysis. For the Fries rearrangement of formyl groups a new mechanism is proposed. 2-Hydroxy-1-naphthaldehyde 5c can be obtained in good yield from formic acid, BBr₃, and 2 -naphthol.

  芳香羟基醛类化合物3a-3g、5a-5f、8、10可通过BCl3、BBr3或三氟甲磺酸作用于芳基甲酸酯1a-1f、4a-e、7、9来制备，通过弗里斯重排反应。BBr3比BCl3更有效。BBr3的活化能力可以通过添加FeCl3来改善。由三氟甲磺酸诱导的重排反应可能导致产生位置异构体的形成，这与在Lewis酸存在下进行反应形成的产物可能不同。醛类产物的产率会因随后的缩合反应而降低。通过结晶结构分析，这一观点得到了验证，通过分离得到的缩合产物，被鉴定为二苯并[a，j]苯并二氢吖啶衍生物6。对于甲酰基团的弗里斯重排反应提出了一个新的机制。2-羟基-1-萘醛5c可以通过甲酸、BBr3和2-萘酚以较高的产率获得。