(-)-(4S)-4,5-Dihydro-2-<2'-(diphenylphosphino)phenyl>-4-isobutyloxazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(4S)-4,5-Dihydro-2-<2'-(diphenylphosphino)phenyl>-4-isobutyloxazole
• 英文别名: (S)-2-(2-(diphenylphosphaneyl)phenyl)-4-isobutyl-4,5-dihydrooxazole；[2-[(4S)-4-(2-methylpropyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]-diphenylphosphane
• 化学式: C₂₅H₂₆NOP
• 分子量: 387.461
• InChiKey: OQSVWOIMWXPDER-FQEVSTJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (-)-(4S)-4,5-Dihydro-2-<2'-(diphenylphosphino)phenyl>-4-isobutyloxazole 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以39%的产率得到[Cu((S)-2-(2-(diphenylphosphaneyl)phenyl)-4-isobutyl-4,5-dihydrooxazole)₂]PF₆
  参考文献：
  名称：

  铜（I）膦恶唑啉配合物：配体取代和立体需求对电化学和光物理性质的影响。

  摘要：

  合成了七个基于异双峰P ^ N配体的纯铜CuI复合物，并对其进行了全面的表征。为了研究结构-性质之间的关系，系统地改变了膦恶唑啉（phox）配体上取代基的类型，大小，数量和构型。为此，X射线衍射，NMR光谱，稳态吸收和发射光谱，时间分辨发射光谱，猝灭实验和循环伏安法的组合被用于评估光物理和电化学性质。此外，基于时间的密度泛函理论计算也被用来分析激发态的结构和特性。令人惊讶的是，发现对各个P ^ N配体的手性有很强的依赖性，而不同取代基的具体种类和大小对溶液的性质影响很小。最重要的是，除C3以外的所有配合物在溶液中都是光稳定的，并显示出完全可逆的氧化还原过程。牺牲性还原剂被施加以证明在光照射下成功的电子转移。这些特性使这类光敏剂成为太阳能转化问题的潜在候选者。

  DOI：

  10.1002/chem.201904379
• 作为产物：
  描述：

  D-亮氨酸 在 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯苯 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.34h， 生成 (-)-(4S)-4,5-Dihydro-2-<2'-(diphenylphosphino)phenyl>-4-isobutyloxazole
  参考文献：
  名称：

  铜（I）膦恶唑啉配合物：配体取代和立体需求对电化学和光物理性质的影响。

  摘要：

  合成了七个基于异双峰P ^ N配体的纯铜CuI复合物，并对其进行了全面的表征。为了研究结构-性质之间的关系，系统地改变了膦恶唑啉（phox）配体上取代基的类型，大小，数量和构型。为此，X射线衍射，NMR光谱，稳态吸收和发射光谱，时间分辨发射光谱，猝灭实验和循环伏安法的组合被用于评估光物理和电化学性质。此外，基于时间的密度泛函理论计算也被用来分析激发态的结构和特性。令人惊讶的是，发现对各个P ^ N配体的手性有很强的依赖性，而不同取代基的具体种类和大小对溶液的性质影响很小。最重要的是，除C3以外的所有配合物在溶液中都是光稳定的，并显示出完全可逆的氧化还原过程。牺牲性还原剂被施加以证明在光照射下成功的电子转移。这些特性使这类光敏剂成为太阳能转化问题的潜在候选者。

  DOI：

  10.1002/chem.201904379
• 作为试剂：
  描述：

  N-(quinolin-8-yl)but-3-enamide 、 5-碘-1-戊醇 、 在 锰 、 nickel(II) tetrafluoroborate hexahydrate 、 对氟苯腈 、 (-)-(4S)-4,5-Dihydro-2-<2'-(diphenylphosphino)phenyl>-4-isobutyloxazole 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过碳金属化/自由基交叉偶联序列对映选择性定向镍催化烯烃三组分还原芳烷基化

  摘要：

  通过自由基中继方法进行烯烃的不对称还原三组分芳烷基化已经成熟，而通过迁移插入策略进行的不对称芳烷基化仍有待探索。我们报道了通过集成的 Heck 碳金属化/自由基交叉偶联序列，对映选择性镍催化的烯烃与芳基卤化物和烷基卤化物的交叉亲电子芳基烷基化。该方案采用手性 Ni/PHOX 催化系统，允许末端和内部烯烃成功地进行芳基烷基化，并精确控制区域选择性、化学选择性和立体选择性。更重要的是，这种还原芳基烷基化经历区域和对映选择性芳基镍化，然后通过Csp 3 -Csp 3还原消除进行自由基交叉偶联，从而表现出与自由基中继方法相反的区域选择性。温和的反应条件和出色的官能团耐受性促进了该方法与生物活性基序的兼容性以及生物活性化合物的模块化合成。控制实验和密度泛函理论计算提供了对区域选择性和立体选择性的机制和起源的见解，并且 PHOX 配体的半不稳定性质对于实现这种对映选择性芳基烷基化至关重要。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c00477

文献信息

• Synthesis of chiral (phosphinoaryl)oxazolines, a versatile class of ligands for asymmetric catalysis
  作者：Guido Koch、Guy C. Lloyd-Jones、Olivier Loiseleur、Andreas Pfaltz、Roger Prétôt、Silvia Schaffner、Patrick Schnider、Peter von Matt

  DOI：10.1002/recl.19951140413

  日期：——

  Enantiomerically pure 2-[2-(diphenylphosphino)aryl]oxazolines are readily prepared from 2-bromobenzonitrile by transmetalation with BuLi, subsequent reaction with chloro-diphenylphosphine and conversion of the resulting phosphinoaryl nitrile to the oxazoline by treatment with a chiral amino alcohol in the presence of ZnCl2. An alternative synthesis is based on the orthometalation of 2-aryloxazolines

  对映体纯的2- [2-（2-（二苯基膦基）芳基]恶唑啉可以很容易地由2-溴苄腈通过与BuLi进行金属转移，随后与氯二苯基膦反应，以及将所得的膦基芳基腈转化为恶唑啉来制得，方法是在二氯甲烷中用手性氨基醇处理。 ZnCl 2的存在。另一种合成方法是基于2-芳基恶唑啉的原金属化，然后与氯二苯基膦反应。
• Method for the production of amines by reductive amination of carbonyl compounds under transfer-hydrogenation conditions
  申请人：——

  公开号：US20040267051A1

  公开（公告）日：2004-12-30

  The invention relates to the production of amines by the reaction of aldehydes or ketones with ammonia or primary or secondary amines in the presence of a hydrogen-donor and the presence of homogeneous metal catalysts of the eighth sub-group under mild conditions.

  本发明涉及醛或酮与氨或伯胺或仲胺在氢给体存在下，并在第八亚类均相金属催化剂存在下，在温和条件下反应生产胺的方法。
• Perfect complementarity in the fitting of two homochiral heterodonor ligands around a nickel(II) centre: an ‘intramolecular embrace’
  作者：Katharine L. Bray、Craig P. Butts、Guy C. Lloyd-Jones、Martin Murray

  DOI：10.1039/a801170b

  日期：——

  The homochiral form of the complex [(‘P,N’)2Ni]2+ (‘P,N’ is a phosphino–heteroatom bidentate ligand) has been found to be more stable than its heterochiral analogue due to a ‘fitting’ of the two ‘P,N’ ligands about the Ni that is reminiscent of an ‘intramolecular embrace’.
• VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON AMINEN DURCH REDUKTIVE AMINIERUNG VON CARBONYLVERBINDUNGEN UNTER TRANSFER-HYDRIERUNGSBEDINGUNGEN
  申请人：Evonik Degussa GmbH

  公开号：EP1414783B1

  公开（公告）日：2009-07-15
• US7230134B2
  申请人：——

  公开号：US7230134B2

  公开（公告）日：2007-06-12