2,2'-bis[(4'S)-phenyloxazolin-2'-yl]-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-bis[(4'S)-phenyloxazolin-2'-yl]-1,1'-biphenyl
• 英文别名: (S)-2,2'-bis((S)-4-phenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-1,1'-biphenyl；2,2'-bis((S)-4-phenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-1,1'-biphenyl；(4S)-4-phenyl-2-[2-[2-[(4S)-4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• 化学式: C₃₀H₂₄N₂O₂
• 分子量: 444.533
• InChiKey: UAOVTYLACHSMPS-VSGBNLITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 2,2'-bis[(4'S)-phenyloxazolin-2'-yl]-1,1'-biphenyl 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到(S)-2,2'-bis((S)-4-phenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-1,1'-biphenyl copper(I) hexafluoro phosphate complex
  参考文献：
  名称：

  具有联苯骨架的手性双恶唑啉配体：环烯烃催化不对称烯丙基氧化的研究与应用

  摘要：

  开发了一种简单有效的合成手性联苯双恶唑啉配体的方法。配体的双羟基酰胺前体在结晶过程中显示出动态的阻转选择性效应。当联苯双恶唑啉配体与四（乙腈）铜（I）六氟磷酸酯配位时，仅形成单一的非对映异构体复合物（S，a S，S），其充当环烯烃的对映选择性烯丙基氧化的催化剂。在不同条件下，例如改变溶剂，温度和添加剂以及还使用各种铜盐，优化了该反应的对映选择性，产率和速率。使用SBA-15介孔二氧化硅作为添加剂在提高反应效率方面起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.01.013
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联苯二甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2,2'-bis[(4'S)-phenyloxazolin-2'-yl]-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  具有联苯骨架的手性双恶唑啉配体：环烯烃催化不对称烯丙基氧化的研究与应用

  摘要：

  开发了一种简单有效的合成手性联苯双恶唑啉配体的方法。配体的双羟基酰胺前体在结晶过程中显示出动态的阻转选择性效应。当联苯双恶唑啉配体与四（乙腈）铜（I）六氟磷酸酯配位时，仅形成单一的非对映异构体复合物（S，a S，S），其充当环烯烃的对映选择性烯丙基氧化的催化剂。在不同条件下，例如改变溶剂，温度和添加剂以及还使用各种铜盐，优化了该反应的对映选择性，产率和速率。使用SBA-15介孔二氧化硅作为添加剂在提高反应效率方面起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.01.013

文献信息

• Cobalt-Bisoxazoline-Catalyzed Enantioselective Cross-Coupling of α-Bromo Esters with Alkenyl Grignard Reagents
  作者：Yun Zhou、Lifeng Wang、Gucheng Yuan、Shikuo Liu、Xiao Sun、Chaonan Yuan、Yuxiong Yang、Qinghua Bian、Min Wang、Jiangchun Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01557

  日期：2020.6.5

  cobalt-bisoxazoline catalyst and afforded various α-alkyl-β,γ-unsaturated esters with excellent enantioselectivities and moderate to good yields (≤95% ee and ≤82% yields). The formal synthesis of the California red scale pheromone using this method was investigated, and radical clock experiments were performed.

  已经开发出有机卤化物与烯基格氏试剂的第一催化不对称熊田交叉偶联反应。用钴-双恶唑啉催化剂促进反应，得到各种α-烷基-β，γ-不饱和酯，其具有优异的对映选择性和中等至良好的收率（≤95％ee和≤82％收率）。研究了使用这种方法的加利福尼亚红标信息素的形式合成，并进行了自由基时钟实验。
• Nickel(II) complexes bearing phosphinooxazoline ligands: Synthesis, structures and their ethylene oligomerization behaviors
  作者：Xiubo Tang、Dongheng Zhang、Suyun Jie、Wen-Hua Sun、Jiutong Chen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.05.026

  日期：2005.9

  or Et2AlCl, these complexes exhibited considerable to high activity of ethylene oligomerization. The ligands environments and reaction conditions significantly affect their catalytic activities, while the highest oligomerization activity (up to 1.18 × 106 g · mol−1(Ni) · h−1) was observed for 4d at 20 atm of ethylene. Incorporation of 2–4 equivalents of PPh3 as auxiliary ligands in the 4a–f/MAO catalytic

  合成了一系列由不对称膦-恶唑啉（PHOX）连接的Ni（II）配合物4a - f，并通过元素分析和红外光谱对其进行了表征，并通过X射线晶体学分析证实了配合物4c - 4e的结构。所有衍生物均显示出镍中心和配位原子扭曲的四面体几何形状。在用甲基铝氧烷（MAO）或Et 2 AlCl活化后，这些络合物表现出相当高的乙烯低聚活性。配体的环境和反应条件显着影响其催化活性，而最高的低聚活性（高达1.18×10 6 g·mol -1在20atm的乙烯下观察到（Ni）·h -1）4d。在4a – f / MAO催化体系中掺入2–4当量的PPh 3作为辅助配体导致更高的活性和更长的催化寿命。
• Novel Chiral Bisoxazoline Ligands with a Biphenyl Backbone:  Preparation, Complexation, and Application in Asymmetric Catalytic Reactions
  作者：Yoshitane Imai、Wanbin Zhang、Toshiyuki Kida、Yohji Nakatsuji、Isao Ikeda

  DOI：10.1021/jo9915978

  日期：2000.6.1

  solution. Interestingly, when the ligands 1 were coordinated with a metal ion, only one of the two possible diastereomer complexes, an (S,aS,S)-complex, can be formed depending on the combination of the ligand and the metal ion. Thus, copper(I) afforded only the (S,aS,S)-complexes with all ligands 1, while zinc(II), palladium(II), and silver(I) afforded the (S,aS, S)-complexes as the sole product only

  新型C（2）对称手性双恶唑啉配体1可以轻松地从对映体纯的2-氨基醇和非手性2，2'-联苯二羧酸通过相应的酰胺和甲磺酸酯作为中间体制备。由于这些配体在联苯主链上仅带有两个邻位取代基，因此联苯轴不固定，并且这些配体的两个非对映异构体在溶液中处于平衡状态。有趣的是，当配体1与金属离子配位时，取决于配体和金属离子的组合，只能形成两种可能的非对映异构体络合物之一，即（S，aS，S）络合物。因此，铜（I）仅提供具有所有配体1的（S，aS，S）复合物，而锌（II），钯（II）和银（I）提供（S，aS，S）复合物作为只有1b的唯一产品，其在恶唑啉环上具有庞大的叔丁基基团，以及两种非对映体配合物与1a，c，d的混合物。用这些配体成功地进行了铜（I）催化的重氮乙酸酯对苯乙烯的不对称环丙烷化反应，并提供了良好的对映体选择性。