(R)-(-)-adalinine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (R)-(-)-adalinine
• 英文别名: (-)-adalinine；(6R)-6-(2-oxopropyl)-6-pentylpiperidin-2-one
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₂
• 分子量: 225.331
• InChiKey: CNUUHKVLRVPYKE-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正戊基溴化镁 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N-甲基吲哚酮 、 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 三甲基乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 64.83h， 生成 (R)-(-)-adalinine
  参考文献：
  名称：

  球虫生物碱（-）-adalinine的简明对映体合成。

  摘要：

  [反应：见正文]从（S）-（-）-焦谷氨酸开始建立了球虫生物碱（-）-阿达林碱的对映体特异性合成，其中立体选择性迈克尔加成和碘化sa促进的区域选择性碳氮键断裂反应是关键反应。

  DOI：

  10.1021/ol006712b

文献信息

• An Alkylidene Carbene C–H Activation Approach toward the Enantioselective Syntheses of Spirolactams: Application to the Synthesis of (−)-Adalinine
  作者：Krishna Annadi、Andrew G. H. Wee

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02582

  日期：2016.2.5

  that the reaction efficiency is sensitive to the reaction temperature and the amount of lithio(trimethylsilyl)diazomethane employed, which led to the development of optimal reaction conditions for effecting alkylidene carbene generation-C–H insertion. Using the optimal reaction conditions, good to high yields (53–76%) of both γ- and δ-lactam spirocycles were obtained. The synthetic utility of the spirolactams

  一种基于原位的方法开发了5-（3-氧代丁基）吡咯烷-2-酮和6-（3-氧代丁基）哌啶-2-酮的亚烷基卡宾生成-CH插入反应，用于1-氮杂螺的对映选择性合成[4,4]非6-烯-2-酮和6-氮杂螺[4,5] dec-1-烯-7-酮。所需的5-（3-氧丁基）吡咯烷酮-2-酮和6-（3-氧丁基）哌啶-2-酮是由以5-（丁-2-烯基）吡咯烷酮-2为代表的内部烯烃的Wacker氧化制得的-1和6-（but-2-enyl）piperidin-2-ones。Wacker氧化具有出色的区域选择性（≥92：8），并能获得高收率（78–89％）的所需内酰胺酮。对Wacker氧化的进一步研究结果表明，这些内酰胺烯烃中氧化的高区域选择性可能是由于内酰胺氮在反应过程中通过与Pd（II）的分子内配位作用而参与的。对内酰胺酮的亚烷基卡宾生成-CH插入反应的研究表明，反应效率对反应温度和所使用的硫代（三甲基甲硅烷基）重氮甲
• Total synthesis of the coccinellid alkaloid (−)-adalinine and the assignment of its absolute configuration
  作者：Naoki Yamazaki、Toshimasa Ito、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02444-7

  日期：1999.1

  The first asymmetric total synthesis of a new coccinellid alkaloid (−)-adalinine has been achieved, based on the construction of a 2-piperidone framework with an asymmetric quaternary center at the C-6 position, which was performed by Lewis acid-induced allylation of the cyclic N-acyl-N,O-acetal incorporating the chiral aminophenol auxiliary. This synthesis allowed the absolute stereostructure of natural

  基于通过路易斯酸诱导的烯丙基化在C-6位置具有不对称四元中心的2-哌啶酮骨架的构建，实现了新的球藻生物碱（-）-阿达林宁的首次不对称全合成。含有手性氨基苯酚助剂的环状N-酰基-N，O-缩醛的制备 这种合成允许自然的绝对立体（ - ） - adalinine要被分配为[R 。
• Application of Samarium Diiodide-Promoted Reductive Carbon-Nitrogen Bond Cleavage Reaction to 3-Oxopyrrolidine Derivatives: Alternative Synthesis of a Coccinellid Alkaloid, (-)-Adalinine
  作者：Toshio Honda、Chihiro Hisa

  DOI：10.3987/com-09-s(s)130

  日期：——

  Samarium diiodide-promoted reductive deamination reaction was applied to 5,5-disubstitued 3-oxopyrrolidines to provide 4,4-disubstituted 4-aminobutan-2-one derivatives, where the carbon-nitrogen bond cleavage took place at the desired position, regioselectively. This strategy was exploited in the synthesis of a coccinellid alkaloid, (-)-adalinine.
• Alternative synthetic path to (−)-adalinine via a SmI2-promoted fragmentation of a 3-oxopyrrolidine derivative
  作者：Toshio Honda、Chihiro Hisa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.114

  日期：2009.8

  A novel and stereocontrolled synthetic path to a coccinellid alkaloid. (-)-adalinine, was established by employing the reductive carbon-nitrogen bond cleavage reaction and subsequent recyclization of a 3-oxopyrrolidine derivative with samarium diiodide, as key steps, where water was found to be the best proton source. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Concise Enantiospecific Synthesis of a Coccinellied Alkaloid, (−)-Adalinine
  作者：Toshio Honda、Mika Kimura

  DOI：10.1021/ol006712b

  日期：2000.11.1

  [reaction: see text] An enantiospecific synthesis of a coccinellied alkaloid, (-)-adalinine, was established starting from (S)-(-)-pyroglutamic acid, where a stereoselective Michael addition and a samarium iodide-promoted regioselective carbon-nitrogen bond cleavage reaction were involved as the key reactions.

  [反应：见正文]从（S）-（-）-焦谷氨酸开始建立了球虫生物碱（-）-阿达林碱的对映体特异性合成，其中立体选择性迈克尔加成和碘化sa促进的区域选择性碳氮键断裂反应是关键反应。